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吉林大學(xué)李洋課題組《Adv. Mater.》:高強度自修復(fù)熱致變色離子凝膠用于制備環(huán)境穩(wěn)定的高性能智能窗
2023-04-10  來源:高分子科技

  隨著社會和工業(yè)的快速發(fā)展,能源消耗急劇增加。其中,在歐美國家,建筑能耗占據(jù)總能耗的40%。熱致變色智能窗戶的制備為降低建筑能耗提供了行之有效的解決方法。然而,傳統(tǒng)的熱致變色材料具有透明度低,太陽調(diào)制能力差,環(huán)境穩(wěn)定性差等缺點,限制了它們在智能窗戶中的實際應(yīng)用。近年來,基于離子液體和聚合物之間的混溶性可以受到外界環(huán)境刺激(例如,光和熱)而發(fā)生宏觀相分離的離子凝膠材料,在熱致變色智能窗戶方面顯示出了巨大的應(yīng)用前景。這種基于離子凝膠的熱致變色材料具有優(yōu)異的高低溫環(huán)境熱穩(wěn)定性和可重復(fù)的調(diào)制能力。然而,離子凝膠在長期使用中不可避免的會發(fā)生機械損傷,導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)完整性的破壞和熱致變色功能的下降甚至是喪失,從而造成其使用壽命縮短。因此,通過超分子作用力的構(gòu)筑來制備機械和環(huán)境穩(wěn)定的自修復(fù)熱致變色離子凝膠具有重要意義。


  吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院超分子結(jié)構(gòu)與材料國家重點實驗室李洋副教授課題組長期從事功能化自修復(fù)離子凝膠的研究。致力于通過超分子作用力來制備兼具自修復(fù)性能與機械性能的離子凝膠并應(yīng)用于柔性電子器件,氣體分離,以及智能顯示材料中。近年來,該課題組在自修復(fù)離子凝膠以及功能化方面取得了一些進展:(1制備了具有高機械強度與高離子電導(dǎo)率的自修復(fù)離子凝膠用于應(yīng)變傳感器(ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 57477-57485);(2制備高強度自修復(fù)離子凝膠用于制備高機械性和環(huán)境穩(wěn)定性的納米摩擦發(fā)電機(Nano Energy 2021, 90, 106645);(3)制備了室溫自修復(fù)離子凝膠用于高效穩(wěn)定的CO2分離 (J. Mater. Chem. A 2022, 10, 4695–4702)。基于在制備功能化自修復(fù)離子凝膠材料方面的寶貴經(jīng)驗,近期該課題組設(shè)計并制備了一種基于多重氫鍵的高強度自修復(fù)熱致變色離子凝膠,并用于制備機械和環(huán)境穩(wěn)定的,且具有高太陽調(diào)制能力和防霧能力的智能窗戶。


  作者首先通過端羥基聚丙二醇、異佛爾酮二異氰酸酯和己二酸二肼經(jīng)兩步反應(yīng)合成了用于制備自修復(fù)熱致變色離子凝膠的聚氨酯SPUx,其中,xADHPPG的摩爾比。接著,將二元離子液體[Bdmim][TFSI][Bmim][TFSI]負載在SPUx中制備了自修復(fù)熱致變色離子凝膠,所得的離子凝膠記為SPUx/yILz,其中,y為離子凝膠中離子液體的質(zhì)量百分比,z[Bdmim][TFSI][Bmim][TFSI]的質(zhì)量比(圖1)。具有豐富氫鍵受體的PPG鏈段與具有“活性”氫的咪唑型離子液體之間溫度敏感的氫鍵為離子凝膠提供了可逆的熱致變色能力。由于SPUx聚合物通過ASCZ部分之間形成的多重氫鍵的交聯(lián),離子液體被很好地限制在離子凝膠內(nèi),避免了離子液體的泄漏。得益于離子液體的不易揮發(fā)性,該離子凝膠具有優(yōu)異的環(huán)境穩(wěn)定性和機械穩(wěn)定性,表現(xiàn)為在經(jīng)過高溫、低溫、潮濕和真空環(huán)境中長期儲存,多次高低溫轉(zhuǎn)變、拉伸和彎曲循環(huán)后,仍能很好地保持其太陽調(diào)制能力。酰肼基團與異氰酸酯基團之間的反應(yīng)形成的酰基氨基脲(ASCZ)基團之間高密度的氫鍵作用不僅有利于SPUx的機械強度的提高,而且還允許熱致變色離子凝膠自發(fā)修復(fù)其損傷,并在室溫下重塑而不損失其熱致變色能力。 


1.(a) SPUx的合成方法。(b) SPUx/yILz離子凝膠LCST行為的機理示意圖。(c) SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠(1)20 °C加熱到(2,3)40 °C并保持24小時,(4)隨后冷卻到20 °C的照片和(d)光學(xué)顯微鏡圖像。(e)二元離子液體([Bdmim][TFSI]:[Bmim][TFSI] = 0.5)SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠的變溫FTIR光譜。(f) Bmim()/Bdmim()PPG鏈段之間氫鍵形成的示意圖。

  通過優(yōu)化SPUx組成,離子液體含量以及二元離子液體之間的比例,作者選擇了具有平衡的機械強度以及適合智能窗戶應(yīng)用的轉(zhuǎn)變溫度的SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠作為研究對象進行表征。該SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠具有5.59 MPa的高機械強度,95.1%的光學(xué)透光率(Tlum)以及83%的太陽調(diào)制能力(ΔTsol) 


2.(a, b) SPUx組分對SPUx/30%IL0.5離子凝膠力學(xué)性能和熱致變色性能的影響。(c, d)離子液體含量對SPU1.2/yIL0.5離子凝膠力學(xué)性能和熱致變色性能的影響。(e, f)二元離子液體質(zhì)量比對SPU1.2/30%ILz離子凝膠力學(xué)性能和熱致變色性能的影響。

  如圖3所示,聚合物鏈段良好的運動性和氫鍵交聯(lián)的可逆性,該離子凝膠具有良好自修復(fù)能力和重塑能力。切斷和劃傷后的SPUx/30%IL0.5離子凝膠在室溫條件下經(jīng)過3h的修復(fù)后,即可實現(xiàn)機械性能以及透明性的恢復(fù)。此外,切碎的SPUx/30%IL0.5離子凝膠在室溫2 MPa的壓力條件即可能夠再加工成完整的離子凝膠。 


3.(a) (1)切斷的SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠,(2)在室溫下修復(fù)36 h后的離子凝膠,(3)用于舉起2 kg重物的離子凝膠的照片。(b)離子凝膠修復(fù)過程的示意圖。(c) SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠修復(fù)不同時間的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。(d) SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠在不同切斷修復(fù)周期后的修復(fù)效率變化。(e)劃傷的SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠在玻璃上(1)修復(fù)前和(2)修復(fù)36 h后的照片。(f) (e)中劃傷的SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠經(jīng)過不同時間修復(fù)后的透過率光譜。(g) (e)SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠修復(fù)不同時間后的切口光學(xué)顯微鏡圖像。(h) SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠(1)被切成小塊(2)再加工成完整的離子凝膠的照片。


  由于SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠良好的太陽調(diào)制,在模擬太陽光(1000w m?2)照射下,與普通窗戶相比,裝載了SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠涂覆的智能窗戶能夠使聚苯乙烯泡沫盒內(nèi)溫度降低8.8 °C此外,離子凝膠具有的防霧能力保障了其在冷環(huán)境中的透明性,顯著擴大了該熱致變色智能窗戶的應(yīng)用范圍,表現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。 


4. (a)在模擬光照射(1000w m?2)下,分別安裝了裸露的玻璃和SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠涂覆的玻璃的聚苯乙烯泡沫盒內(nèi)的溫度變化。插圖:SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠經(jīng)過不同時間照射后的照片。(b) (1)裸露的玻璃和(2) SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠涂覆的玻璃在-30 °C冷藏1 h并暴露于自然環(huán)境后的照片。(c) (1)裸露的玻璃和(2) SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠涂覆的玻璃在-30 °C冷藏1 h后置于40% RH環(huán)境中2 s后的光學(xué)顯微鏡圖像。(d)防霧實驗前后裸露的玻璃和SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠涂覆的玻璃透過率光譜。(e) SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠在20 °C90% RH條件下的重量變化。在72 h時打開模擬太陽光。插圖: SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠陽光照射10分鐘后的紅外圖像。(f)光學(xué)顯微鏡圖像顯示SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠上的噴霧水滴在1分鐘內(nèi)被吸收。(g)光學(xué)顯微鏡圖像顯示5分鐘內(nèi)噴霧水滴在玻璃上的變化。(h) SPU1.2/30%IL0.5離子凝膠被放置在含有液氮和塑料植物的石英比色皿上的照片。溫度計的探頭檢測離子凝膠的溫度為-62.6 °C

  相關(guān)成果以Self-Adhesive Self-Healing Thermochromic Ionogels for Smart Windows with Excellent Environmental and Mechanical Stability, Solar Modulation and Antifogging Capabilities.為題發(fā)表在Advanced Materials(DOI: 10.1002/adma.202211456)。吉林大學(xué)超分子結(jié)構(gòu)與材料國家重點實驗室為第一單位,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院碩士研究生李為論文的第一作者,李洋副教授為論文的獨立通訊作者。該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202211456

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