武漢紡織大學(xué)于志財(cái)研究團(tuán)隊(duì)采用“雙模式協(xié)同預(yù)警”理念,利用同軸濕法紡絲技術(shù)將熱電材料MXene與選擇性氣敏材料SnO?/MoS?集成于核殼結(jié)構(gòu)的高阻燃芳綸纖維上,實(shí)現(xiàn)溫度與 CO 氣體的同步檢測(cè)與火災(zāi)初期多重信號(hào)的高精度捕捉,提升了早期火災(zāi)預(yù)警的準(zhǔn)確性和靈敏度。制備的早期火災(zāi)預(yù)警傳感纖維(SMA)主要包括核殼結(jié)構(gòu)。核層(溫度傳感):采用二維材料MXene(Ti3C2Tx),憑借其優(yōu)異熱電效應(yīng)(塞貝克系數(shù)達(dá)14.91 μV/K),可將溫度差直接轉(zhuǎn)化為電壓信號(hào),實(shí)現(xiàn)50–300°C寬范圍監(jiān)測(cè)。殼層(氣體傳感與結(jié)構(gòu)保護(hù)):SnO2/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)增強(qiáng)CO 吸附活性及界面電荷轉(zhuǎn)移效應(yīng),Ag NWs 構(gòu)建導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)(降低電阻),ANFs 提供阻燃性(極限氧指數(shù) 33.67%)和柔韌性。CO+溫度雙模式傳感設(shè)計(jì)可有效區(qū)分溫度與氣體信號(hào),突破了傳統(tǒng)傳感器單參數(shù)檢測(cè)的局限,顯著提升了早期火災(zāi)預(yù)警可靠性,有望被廣泛應(yīng)用于消防、建筑、家居等領(lǐng)域,真正實(shí)現(xiàn)“防患于未燃,化險(xiǎn)于無(wú)形”。

本研究采用同軸濕法紡絲技術(shù)結(jié)合NH4+交聯(lián)工藝成功制備了具有典型同軸結(jié)構(gòu)的SMA傳感纖維。該纖維以芳綸納米纖維為基材,通過(guò)巧妙設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)了三大功能單元的高效集成。基于MXene優(yōu)異的熱電性能,SMA纖維可在50-300 ℃寬溫度范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)線性電壓響應(yīng)(輸出電壓與溫差呈穩(wěn)定對(duì)應(yīng)關(guān)系),精準(zhǔn)捕捉環(huán)境異常溫升;采用SnO2/MoS2復(fù)合材料實(shí)現(xiàn)對(duì)CO氣體的特異性識(shí)別,其響應(yīng)靈敏度達(dá)R0/R=1.43@100ppm;通過(guò)一維Ag NWs構(gòu)建高效電荷傳輸通道,既增強(qiáng)CO傳感信號(hào)傳導(dǎo),又確保纖維整體導(dǎo)電穩(wěn)定性。通過(guò)顯微結(jié)構(gòu)表征發(fā)現(xiàn),芯層經(jīng)NH??交聯(lián)的MXene纖維形成了獨(dú)特的三維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)特征通過(guò)SEM結(jié)合EDX元素分析得到進(jìn)一步驗(yàn)證,結(jié)果顯示纖維殼層中SnO2/MoS2復(fù)合材料的分布呈現(xiàn)高度均勻性。XRD分析證明,AM纖維與SMA纖維均呈現(xiàn)MXene特征衍射峰,證實(shí)了材料的有效復(fù)合。XPS分析揭示,SnO2/MoS2復(fù)合材料的引入未引起Sn 3d軌道結(jié)合能的化學(xué)位移,這表明復(fù)合過(guò)程中未形成新的化學(xué)鍵,從而保證了SnO2對(duì)CO氣體的本征傳感特性。這種結(jié)構(gòu)-性能的協(xié)同效應(yīng)為開發(fā)高性能氣體傳感纖維提供了新的設(shè)計(jì)思路。

本研究制備的SMA傳感纖維展現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃特性與機(jī)械性能。垂直燃燒和LOI測(cè)試表明,SMA纖維的極限氧指數(shù)較純ANF纖維提升了8%,SMA纖維顯示出顯著增強(qiáng)的阻燃性能。TGA熱重分析進(jìn)一步揭示其熱穩(wěn)定性提升機(jī)制:在800℃高溫條件下,SMA纖維殘?zhí)剂窟_(dá)50.39%,明顯優(yōu)于純ANF纖維(38.38%)。這種增強(qiáng)源于材料體系的多尺度協(xié)同作用——MoS2中的Mo元素與MXene中的C、Ti元素在熱解過(guò)程中發(fā)生氧化反應(yīng),促進(jìn)生成致密碳層有效阻隔熱質(zhì)傳遞。DTA差熱分析定量顯示,SMA纖維的峰值熱釋放速率較芳綸體系降低至46%,總熱釋放量減少約60%,證實(shí)其高效的熱防護(hù)能力。阻燃機(jī)理研究揭示三重協(xié)同機(jī)制:① 層狀MoS2在芳綸基體中均勻分散,與二維MXene納米片構(gòu)建多級(jí)物理屏障網(wǎng)絡(luò),顯著阻礙熱量擴(kuò)散;② MoS2/MXene復(fù)合體系在熱解過(guò)程中通過(guò)吸熱消耗熱能,同時(shí)生成SO2和惰性氣體稀釋氧濃度;③ MXene表面豐富的C-Ti-O活性位點(diǎn)通過(guò)催化碳化效應(yīng),促進(jìn)芳綸基體脫氫交聯(lián)形成高石墨化程度的連續(xù)碳層(拉曼ID/IG=0.90)。此外,拉伸測(cè)試表明SMA纖維保持優(yōu)異的力學(xué)性能,斷裂強(qiáng)度達(dá)4.47 MPa,斷裂延伸率為5.77%,滿足柔性傳感材料在復(fù)雜形變條件下的應(yīng)用需求。

本研究開發(fā)的SMA傳感纖維展現(xiàn)出卓越的溫度響應(yīng)特性與多場(chǎng)景適用性。通過(guò)搭建帕爾貼控溫平臺(tái)進(jìn)行系統(tǒng)化熱電表征,發(fā)現(xiàn)纖維輸出電壓與溫差在50~300℃范圍內(nèi)呈現(xiàn)優(yōu)異線性相關(guān)性(R2=0.9941),經(jīng)計(jì)算獲得塞貝克系數(shù)為14.91 μV/K,優(yōu)于傳統(tǒng)熱敏材料提升。經(jīng)多次250℃溫差循環(huán)測(cè)試,輸出電壓波動(dòng)率小于15%,證實(shí)其出色的信號(hào)穩(wěn)定性。特別值得注意的是,纖維經(jīng)180°折疊處理后仍保持90%以上的初始響應(yīng)靈敏度,這種柔性特征使其可適配各類異形表面,通過(guò)近場(chǎng)貼附策略將檢測(cè)距離縮短至潛在著火點(diǎn)5 cm范圍內(nèi),實(shí)現(xiàn)快速火災(zāi)預(yù)警響應(yīng)。為驗(yàn)證實(shí)際應(yīng)用潛力,設(shè)計(jì)熱刺激實(shí)驗(yàn)。當(dāng)人體手指接觸時(shí),纖維產(chǎn)生電信號(hào)(ΔV≈0.1 mV);而玻璃棒熱傳導(dǎo)刺激則呈現(xiàn)單無(wú)明顯電信號(hào)變化。這種差異化的信號(hào)表明了SMA傳感纖維具有靈敏的熱刺激響應(yīng)。該材料體系為智能消防系統(tǒng)提供了新型纖維基解決方案。

本研究開發(fā)的SMA傳感纖維展現(xiàn)出卓越的一氧化碳檢測(cè)性能與選擇性識(shí)別能力。系統(tǒng)化氣敏測(cè)試表明,該纖維對(duì)100-1000 ppm濃度范圍的CO氣體呈現(xiàn)顯著濃度依賴響應(yīng)特性(R2=0.9979)。較純SnO2體系提升約4倍,這得益于獨(dú)特的異質(zhì)結(jié)協(xié)同機(jī)制:SnO2表面通過(guò)捕獲環(huán)境氧分子形成O2-、O-等化學(xué)吸附氧,誘導(dǎo)形成電子耗盡層使材料處于高阻態(tài);MoS2的引入與SnO2構(gòu)建p-n異質(zhì)結(jié)界面,促進(jìn)載流子定向遷移。當(dāng)暴露于CO時(shí),發(fā)生表面氧化還原反應(yīng)(CO(gas) + O-(ads) → CO2(gas) + e-),釋放的電子中和耗盡層導(dǎo)致電阻顯著下降(R0/R=1.43@100 ppm)。循環(huán)穩(wěn)定性測(cè)試顯示,經(jīng)多次循環(huán)測(cè)試后,響應(yīng)值衰減小于10%。選擇性實(shí)驗(yàn)證實(shí),該纖維對(duì)CO的選擇性高于氨氣和甲醇、乙醇等典型VOCs氣體。

研究制備的SMA傳感纖維實(shí)現(xiàn)了突破性的早期火災(zāi)預(yù)警效能,其綜合性能指標(biāo)(響應(yīng)靈敏度R0/R=1.43@100 ppm-CO,響應(yīng)時(shí)間41s;溫度響應(yīng)時(shí)間t≤4 s,設(shè)置觸發(fā)閾值1mV)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)(圖6a)可以得出,SMA傳感纖維具有靈敏且穩(wěn)定的早期火災(zāi)預(yù)警功能。進(jìn)一步組裝了基于SMA傳感纖維的無(wú)線早期火災(zāi)報(bào)警系統(tǒng),如圖6f中所示,整個(gè)系統(tǒng)主要分為信號(hào)采集裝置與信號(hào)處理裝置。當(dāng)環(huán)境中CO氣體濃度或溫度達(dá)到一定水平時(shí),SMA傳感纖維產(chǎn)生電信號(hào)變化,之后電信號(hào)變化被傳輸?shù)綗o(wú)線火災(zāi)早期報(bào)警系統(tǒng)。當(dāng)電信號(hào)變化超過(guò)報(bào)警觸發(fā)閾值時(shí),報(bào)警裝置上的光報(bào)警器和蜂鳴器開始發(fā)出報(bào)警聲,提醒人們發(fā)生早期火災(zāi)現(xiàn)象并及時(shí)采取滅火措施。此外,該無(wú)線早期火災(zāi)預(yù)警系統(tǒng)還可以將火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)CO氣體的實(shí)時(shí)濃度傳輸給監(jiān)控人員,以確定火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)是否適合后續(xù)消防員進(jìn)入進(jìn)行救援活動(dòng),從而確保消防員的生命安全。這項(xiàng)工作為開發(fā)可靠、靈敏的智能火災(zāi)預(yù)警傳感器提供了新的策略。
相關(guān)工作以“Dual-mode core–shell structured early fire warning sensing fiber with selective CO and temperature detection”為題發(fā)表在TOP學(xué)術(shù)期刊《Chemical Engineering Journal 》(DOI:10.1016/j.cej.2025.162586)上。同時(shí),該工作也是課題組近期在纖維基火災(zāi)預(yù)警柔性傳感器的最新進(jìn)展之一,是前期研究工作ACS Nano (2022):16, 2953-2967(高被引)、Nano-Micro Lett.(2023) 15:226 (高被引及熱點(diǎn))、Advanced Fiber Materials (2024) 6:1387–1401(高被引及熱點(diǎn))、Chemical Engineering Journal 460 (2023) 141661(高被引及熱點(diǎn))、Carbohydrate Polymers 334 (2024) 122040(高被引及熱點(diǎn))、Nano-Micro Lett.(2025) 17:214、Composites Part B: Engineering(2022):110348等工作的延續(xù)。
原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2025.162586
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