光催化技術(shù)在環(huán)境修復(fù)和制氫領(lǐng)域顯示出巨大的優(yōu)勢(shì)和潛力。然而,由于光生載流子的快速?gòu)?fù)合,大多數(shù)半導(dǎo)體光催化劑表現(xiàn)出有限的光催化活性。最近,等離子體金屬在可見光區(qū)域顯示出可調(diào)諧的吸收率;并且得益于局域表面等離子體共振(LSPR)效應(yīng),等離子體金屬在光照下的光催化過程中提供了大量熱電子。當(dāng)?shù)入x子體金屬耦合n型半導(dǎo)體時(shí),LSPR產(chǎn)生的熱電子可以注入到半導(dǎo)體的導(dǎo)帶中,實(shí)現(xiàn)了有效的載流子遷移。同時(shí),由于它們費(fèi)米能級(jí)的差異,在接觸界面處會(huì)產(chǎn)生內(nèi)部電場(chǎng),并導(dǎo)致半導(dǎo)體能帶邊緣向上彎曲,產(chǎn)生肖特基勢(shì)壘。然而,過高的肖特基勢(shì)壘具有高接觸電阻,抑制了載流子在金屬/半導(dǎo)體界面上自由流動(dòng)。為了在等離子體金屬半導(dǎo)體系統(tǒng)上成功地實(shí)現(xiàn)熱電子注入過程,需要熱電子具有足夠的動(dòng)能來克服肖特基勢(shì)壘。因此,探索適當(dāng)?shù)牟呗詠泶龠M(jìn)等離子體金屬在界面處產(chǎn)生的熱電子的轉(zhuǎn)移,以克服肖特基勢(shì)壘并實(shí)現(xiàn)高效的光催化性能是一個(gè)亟待解決的科學(xué)問題。
近日,江蘇科技大學(xué)郭峰/施偉龍教授課題組在《Applied Surface Science》期刊上發(fā)表了題為Synergistic coupling of piezoelectric and plasmonic effects regulates the Schottky barrier in Ag nanoparticles/ultrathin g-C3N4 nanosheets heterostructure to enhance the photocatalytic activity的文章。報(bào)告了一種簡(jiǎn)便的熱解法制備了Ag納米粒子負(fù)載的超薄聚合物氮化碳納米片(Ag/UTCN)來協(xié)同壓電和等離子體效應(yīng)調(diào)節(jié)肖特基勢(shì)壘的高度以促進(jìn)熱電子的注入來提高光催化活性。
通過連續(xù)熱剝離法制備了超薄石墨相氮化碳聚合物,并通過PFM驗(yàn)證了其壓電特性。
通過熱解法成功將Ag納米顆粒負(fù)載于超薄石墨相氮化碳聚合物表面,并通過TFM、HRTEM、XRD等證實(shí)了Ag/UTCN成功構(gòu)筑。
通過光催化產(chǎn)氫和降解實(shí)驗(yàn)測(cè)試了催化劑的性能。Ag/UTCN的光催化性能在超聲和光照同時(shí)存在的情況下活性最高,并且優(yōu)于目前已報(bào)道的單一光場(chǎng)驅(qū)動(dòng)的大多數(shù)光催化劑。
通過有限元模擬(FEM)研究了聚合物UTCN片的厚度對(duì)壓電電位輸出的影響。超薄納米薄結(jié)構(gòu)有利于機(jī)械能的捕獲和轉(zhuǎn)換。當(dāng)入射光位于Ag NPs(~ 470 nm)的共振峰時(shí),對(duì)UTCN納米片上的Ag NPs進(jìn)行了進(jìn)一步的電磁模擬,二維和接觸橫向界面電場(chǎng)的電場(chǎng)分布,顯示了聚合物UTCN納米片表面顯著的場(chǎng)增強(qiáng)位置。
當(dāng)Ag NPs與聚合物UTCN納米片接觸時(shí),聚合物UTCN中的電子擴(kuò)散到Ag NPs以實(shí)現(xiàn)費(fèi)米能級(jí)的平衡,同時(shí)聚合物UTCN的能帶向上彎曲,從而形成肖特基勢(shì)壘。在僅光照條件下,聚合物UTCN的光生電子躍遷到導(dǎo)帶(CB),而Ag通過LSPR效應(yīng)產(chǎn)生大量熱電子,但高的肖特基勢(shì)壘在很大程度上抑制了Ag中的熱電子成功注入聚合物UTCN的CB。而引入超聲場(chǎng)后,UTCN納米片中的應(yīng)變感應(yīng)壓電場(chǎng)因此產(chǎn)生極化電荷可以吸引自由電子,導(dǎo)致接觸界面處UTCN帶邊緣的界面向下彎曲,從而促進(jìn)電子的界面轉(zhuǎn)移,并更容易克服肖特基勢(shì)壘以實(shí)現(xiàn)熱電子注入。同時(shí)TEOA與h+反應(yīng)形成TEOA+,大大促進(jìn)載流子分離并提高量子效率。在光催化TC降解過程中,O2通過聚集在UTCN的CB上的光生電子轉(zhuǎn)化為?O2-,TC最終通過?O2-、?OH和h+的共同作用下分解為CO2和H2O。對(duì)于光催化產(chǎn)H2而言,大量熱電子的注入改善了H2還原反應(yīng)。因此,通過等離子體效應(yīng)和壓電效應(yīng)的協(xié)同耦合,在Ag/UTCN復(fù)合體系上獲得了增強(qiáng)的載流子分離效率,在光催化水分解成H2和降解抗生素污染物方面表現(xiàn)出更高的壓電光催化性能。
文章第一作者為江蘇科技大學(xué)能源與動(dòng)力學(xué)院在讀研究生石宇星,通訊作者為郭峰副教授與施偉龍副教授
文章鏈接:https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2023.156426
作者簡(jiǎn)介
郭峰,2018年博士畢業(yè)于長(zhǎng)安大學(xué)市政工程,現(xiàn)任江蘇科技大學(xué)副教授,碩士生導(dǎo)師,中國(guó)感光學(xué)會(huì)光催化專業(yè)委員會(huì)會(huì)員,江蘇省環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)會(huì)員, 新加坡維澤專家?guī)欤╒E)材料科學(xué)專家委員會(huì)會(huì)員。長(zhǎng)安大學(xué)市政工程專業(yè)博士畢業(yè),獲工學(xué)博士學(xué)位。主要從事g-C3N4基復(fù)合光催化材料的設(shè)計(jì)、構(gòu)筑以及光催化性能等方面的研究工作。主持國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目,江蘇省青年基金項(xiàng)目,江蘇省“青藍(lán)工程”優(yōu)秀骨干教師人才項(xiàng)目,校級(jí)深藍(lán)杰出人才項(xiàng)目等10余項(xiàng)。近年來,共計(jì)以第一作者或通訊作者發(fā)表75篇SCI收錄論文,其中一區(qū)SCI論文36篇(影響因子≥10的 11篇),二區(qū)論文14篇,ESI高被引論文19篇,ESI熱點(diǎn)論文5篇,1篇獲得Inorganic Chemistry Frontiers期刊2020年度最佳論文,榮獲國(guó)際學(xué)術(shù)獎(jiǎng)“最佳研究者”獎(jiǎng),H-index 43,國(guó)家授權(quán)發(fā)明專利3項(xiàng)。榮獲鎮(zhèn)江市“出彩教育人”、校“優(yōu)秀教師”、本創(chuàng)“優(yōu)秀指導(dǎo)教師”、省級(jí)競(jìng)賽“優(yōu)秀指導(dǎo)教師”等稱號(hào),相關(guān)工作發(fā)表在《Applied Catalysis B: Environmental》、《Chemical Engineering Journal》、《Journal of Hazardous Materials》、《Applied Surface Science》、《Journal of Alloys and compounds》、《Separation and Purification Technology》等高水平雜志。此外,擔(dān)任《Frontiers in Chemistry》客座主編以及《Journal of Hazardous Materials》、《Journal of Alloys and Compounds》、《Separation and Purification Technology》等十余個(gè)國(guó)際期刊審稿人。
施偉龍,華中科技大學(xué)博士,鄭州大學(xué)博士后,現(xiàn)任江蘇科技大學(xué)副教授,碩士生導(dǎo)師,中國(guó)感光學(xué)會(huì)光催化專業(yè)委員會(huì)會(huì)員,江蘇省復(fù)合材料學(xué)會(huì)會(huì)員,江蘇省環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)會(huì)員,江蘇省材料學(xué)會(huì)會(huì)員。主要從事碳基(碳點(diǎn)、氮化碳)復(fù)合光催化材料的設(shè)計(jì)、構(gòu)筑以及光催化性能(降解、分解水制氫、防腐及海水淡化)等方面的研究工作。相關(guān)工作發(fā)表在Appl. Catal. B: Environ., Chem. Eng. J., ACS Appl. Mater. Interface, J. Mater. Chem A/B,Renew. Energy, Comp. Part B, J. Hazard. Mater., Sep. Purif. Technol., Inorg. Chem. Front., Appl. Surf. Sci.,等高水平雜志。截止目前,共計(jì)以第一作者或通訊作者發(fā)表83篇SCI收錄論文,其中一區(qū)SCI論文39篇(影響因子≥10的15篇),二區(qū)論文24篇,ESI高被引論文22篇,ESI熱點(diǎn)論文12篇,1篇獲得Inorganic Chemistry Frontiers期刊2020年度最佳論文,H-index 46。受理發(fā)明專利2項(xiàng)。榮獲國(guó)際復(fù)合材料“最佳研究者”獎(jiǎng),入選2022年全球前2%頂尖科學(xué)家榜單(World’s Top 2% Scientists 2022)、現(xiàn)主持國(guó)家自然科學(xué)基金青年、江蘇省“雙創(chuàng)博士”、“科技副總”人才項(xiàng)目、河南省博士后科研項(xiàng)目啟動(dòng)資助、河北省水資源可持續(xù)利用與開發(fā)實(shí)驗(yàn)室開發(fā)基金、江蘇省產(chǎn)學(xué)研項(xiàng)目等10余項(xiàng)。此外,擔(dān)任《Frontiers in Chemistry》、《Catalysts》雜志客座主編、《Photocatalysis and Photochemistry》雜志青年編委、《當(dāng)代化工研究》期刊編委以及《Applied Catalysis B: Environmental》、《ACS Catalysis》、《Journal of Hazardous Materials》、《Journal of Alloys and Compounds》、《Separation and Purification Technology》等十余個(gè)國(guó)際Top期刊審稿人。
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