在工業加工、石油開采及金屬清洗等過程中,會產生大量穩定的水包油乳液。與普通油水混合物不同,這類乳液中油滴尺寸通常處于微米甚至納米尺度,并在表面活性劑的穩定作用下長期分散,使得傳統基于孔徑篩分的分離膜面臨兩大難題:小尺寸油滴難以截留,同時膜污染嚴重、通量快速下降。如何在保證高分離效率的同時實現高通量,成為含油廢水處理領域的重要科學與工程問題。
針對這一挑戰,哈爾濱工業大學潘昀路教授、李斐然副教授團隊提出了一種新的設計思路:不再僅依賴“篩分”,而是通過電荷誘導破乳效應與孔徑梯度結構的協同作用進行。
2026年1月28日,相關成果以“Glomerulus Inspired Charged Nanofibrous Membrane for High-efficient Micro/Nano-emulsion Separation”為題發表在《Advanced Functional Materials》。
該研究從生物腎小球的過濾機制獲得啟發,構建了一種具有孔徑梯度結構與混合電荷表面的多層納米纖維膜。通過調節靜電紡絲液濃度,制備出孔徑沿膜厚方向逐級變化的梯度結構,使液滴在傳輸過程中經歷逐層篩分并在膜內部破乳。在纖維表面引入PEO水凝膠層和PEI–PA帶電涂層,可形成穩定水化層并賦予膜表面混合電荷特性。
這一結構的關鍵在于其界面作用能力。混合電荷層能夠與乳液中常見的陰離子表面活性劑(如SDS)產生強靜電相互作用,誘導油滴界面結構失穩,促使小液滴在膜內部發生碰撞與聚結,實現膜內破乳。因此,即使油滴尺寸遠小于膜孔徑,也能夠被有效截留并分離。
實驗結果表明,該腎小球仿生膜對多種水包油乳液均表現出優異性能。對于粒徑約137 nm的水包正辛烷乳液和約20 nm的水包十二烷乳液,分離效率仍可達到99%以上,同時分離通量較傳統單孔徑膜提高約2.5倍。膜材料還表現出超親水和水下超疏油特性,有效降低了油污附著,具備良好的抗污染能力。
為了進一步揭示其作用機理,研究結合多尺度模擬分析。密度泛函理論(DFT)計算表明,PEI–PA電荷層與SDS之間存在顯著的強相互作用,證實了電荷誘導界面失穩的可行性;計算流體力學(CFD)結果則顯示,梯度孔徑結構能夠優化膜內流場分布,顯著提高液滴的碰撞與聚結概率。兩者共同實現了電荷破乳與結構篩分的協同強化機制。

圖1 (A)腎小球仿生多層膜的設計原理示意圖;(B)納米纖維膜的制備過程;(C)多層梯度膜膜的照片和掃描電鏡圖像

圖2 (A)不同濃度的不帶電纖維膜(PP)和帶電纖維膜(PPEA)的平均孔徑分布;(B)XPS全譜分析;(C)PP和PPEA膜的高分辨率O1s XPS能譜;(E)FTIR 紅外光譜;(F)PP和PPEA膜的表面電勢對比;(G)PPEA膜在空氣中和水下環境的水/油接觸角照片;(H)PPEA膜的水下油接觸角和油下水接觸角;(I)水下油滴滑動與脫附的時序圖像

圖3 (A)水包正辛烷乳液的滲透通量與濾液含油量對比;(B)GIM膜對七種不同油類水包油乳液的分離通量與效率表現;(C–D)正己烷、正辛烷和十二烷乳液的液滴粒徑分布及Zeta電位;(E)PP-10、MPP、PPEA-10以及GIM膜在處理正己烷、正辛烷和十二烷乳液時的分離通量對比;(F)不同乳液的液滴尺寸與分離效率之間的相關性。

圖4(A)乳液分離機制的示意圖;(B)水和油在多層膜中傳質過程的受力分析;(C)基于DFT(密度泛函理論)計算的SDS表面活性劑與PEO表面及PEI–PA涂層之間相互作用力的對比;(D)使用小孔徑、梯度孔徑和大孔徑納米纖維膜進行油水乳液分離的CFD(計算流體力學)模擬圖及流線分布。
該工作突破了傳統分離膜單純依賴尺寸篩分的設計思路,提出了一種“界面電荷調控+結構尺度調控”協同的新策略,在實現高效率的同時顯著提升通量,為高穩定微納乳液的處理提供了新的設計理念。該策略在工業含油廢水處理、資源回收及環境治理等領域具有良好的應用前景。
原文鏈接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202521336
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