高分子材料的可持續發展、防火安全以及優異綜合性能受到了越來越多的關注。聚碳酸酯(PC)因其優異的光學透明性、耐熱性和力學性能,被廣泛應用于5G通信、航空航天、軌道交通等需要高阻燃性的高端領域。但是,阻燃劑的添加對PC材料在使用階段的關鍵性能以及報廢后的可回收性提出了重大挑戰。首先,由于相容性問題和增塑作用,許多小分子阻燃劑往往會損害PC材料的力學性能、透明性和耐熱性。其次,在使用壽命結束后,阻燃劑在PC回收過程中容易導致不良副反應和副產物,增加回收產物的分離和純化難度。因此,從全生命周期和可持續發展考慮,需要科學地設計阻燃劑以滿足PC在使用階段的性能需求,以及實現服役結束后的回收再利用。
近期,受自然界生物體刺激響應防御機制的啟發,四川大學陳琳研究員/汪秀麗教授團隊提出了一種通過“雙刺激響應的大分子季鏻鹽(PBSP)”制備可化學回收、高性能的阻燃PC新策略(圖1)。具體而言,在燃燒高溫刺激下,PBSP可以在PC分解前提前釋放出高親氧性的三苯基膦,通過氧消耗機制和自由基捕獲作用抑制氣相燃燒反應,以提高PC的阻燃性能。僅需添加3 wt%的PBSP,相應的PC/PBSP不僅保持了優異的拉伸強度(86.0 MPa)、透明性(>85%透光率)和高耐熱性(145 °C的Tg,圖2),而且還表現出高阻燃性(32.1%的LOI、UL-94 V-0級且不熔滴,圖3)和抑煙性(總煙生成量降低32.8%)。在乙二醇的化學刺激下,PBSP則可以釋放季鏻陽離子來催化PC鏈的化學解聚反應,回收得到雙酚A單體和高價值的碳酸乙烯酯。PBSP的季鏻陽離子通過“氫鍵催化”提高PC碳酸酯鍵的電正性是實現高效化學回收的關鍵(圖4)。該工作通過刺激響應的仿生設計,同時賦予PC材料使用階段的阻燃性能和報廢后的化學可回收性,為構建兼具高火安全性、優異綜合性能和易回收的高分子材料提供了新思路。

圖1 雙刺激響應的大分子季鏻鹽PBSP的仿生設計示意圖

圖2 聚碳酸酯的透明性、耐熱性與屈服強度

圖3 聚碳酸酯在使用階段的高阻燃性

圖4 聚碳酸酯在使用壽命結束后的化學回收
本工作以“Bioinspired dual-stimulus-responsive macromolecular engineering enables chemically recyclable, high-performance and fire-retardant plastic”為題,發表在《Macromolecules》上。論文第一作者為四川大學博士生鄧攀,通訊作者為四川大學汪秀麗教授與陳琳研究員。該研究得到了國家自然科學基金(22275131, 52473008)、四川省自然科學基金(2024NSFSC0260)和四川大學機構研究基金(2021SCUNL201, B20001)的支持。
原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.5c00753
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