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西南交通大學(xué)魯雄團(tuán)隊(duì)/浙江樹人學(xué)院姜麗麗團(tuán)隊(duì) Nano Lett:具有生物相容性、能“粘”在人體組織上的全水凝膠超級(jí)電容器
2025-02-08  來(lái)源:高分子科技

1. 水凝膠電極材料制備和全系水凝膠超級(jí)電容器組裝、應(yīng)用和多功能原理


  隨著生物電子學(xué)的快速發(fā)展,能夠與人體組織直接接觸的超級(jí)電容器成為可穿戴設(shè)備的關(guān)鍵組件。然而,傳統(tǒng)超級(jí)電容器的剛性電極難以適應(yīng)人體運(yùn)動(dòng),且缺乏生物相容性和生物粘附性。近期,西南交通大學(xué)魯雄/謝超鳴團(tuán)隊(duì)、浙江樹人學(xué)院姜麗麗團(tuán)隊(duì),開發(fā)了一種基于兩性離子水凝膠彈性體電極的全水凝膠超級(jí)電容器(AHSC),具有優(yōu)異的能量存儲(chǔ)性能、生物粘附性、與人體運(yùn)動(dòng)匹配的機(jī)械性能以及生物相容性。該AHSC不僅能像皮膚一樣柔軟貼合人體,還能高效儲(chǔ)能、穩(wěn)定供電。具體設(shè)計(jì)策略包括(圖1):


  1.納米填料的制備:通過(guò)水熱法合成了鈷/鎳雙金屬有機(jī)框架(Co/Ni MOF),并利用聚多巴胺(PDA)將其錨定在還原氧化石墨烯(rGO)表面,形成Co/Ni MOF-PGO復(fù)合材料。PDA不僅防止了MOF的聚集,還通過(guò)其鄰苯二酚基團(tuán)增強(qiáng)了材料的生物粘附性(圖1和圖2。


  2.水凝膠電極的制備:將Co/Ni MOF-PGO納米填料嵌入由[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-丙基磺酸)銨(DMAPS)和羥乙基丙烯酸酯(HEA)共聚而成的兩性離子水凝膠中,制備了Co/Ni MOF-PGO-DMAPS-HEA水凝膠電極。該電極具有良好的導(dǎo)電性、生物粘附性和與人體運(yùn)動(dòng)匹配的機(jī)械性能(圖1


  3.全水凝膠超級(jí)電容器的組裝:將兩個(gè)Co/Ni MOF-PGO-DMAPS-HEA水凝膠電極與DMAPS-HEA/LiCl電解質(zhì)結(jié)合,組裝成AHSC。該超級(jí)電容器具有高能量存儲(chǔ)性能、生物粘附性和生物相容性,能夠適應(yīng)人體運(yùn)動(dòng)(圖4。


  該工作打破了傳統(tǒng)超級(jí)電容做為生物電子器件時(shí)存在的硬傷:剛性電極,鋼板一樣硬,無(wú)法適應(yīng)人體彎曲、拉伸的運(yùn)動(dòng);生物相容性差,材料可能引發(fā)炎癥,長(zhǎng)期植入存在風(fēng)險(xiǎn)。 并創(chuàng)新性的通過(guò)仿生設(shè)計(jì)和材料設(shè)計(jì)賦予AHSC能像皮膚一樣柔軟貼合人體,高效儲(chǔ)能、穩(wěn)定供電等功能,具體包括以下方面:


  1. 能量存儲(chǔ)性能:Co/Ni MOF的贗電容效應(yīng)、PDA的動(dòng)態(tài)氧化還原反應(yīng)以及rGO的高導(dǎo)電性共同提升了水凝膠電極AHSC的能量存儲(chǔ)性能。同時(shí),AHSC在拉升和壓縮狀態(tài)的電化學(xué)性能也得到了進(jìn)一步驗(yàn)證(圖2和圖4);


  2. 生物粘附性:水凝膠電極表現(xiàn)出優(yōu)異的生物粘附性,利用兩性離子水凝膠彈性體的內(nèi)聚力和納米填料的仿生貽貝粘附原理,能長(zhǎng)期、適度的粘附在人體皮膚上(圖3);


  3. 機(jī)械性能該電極具有優(yōu)異的拉伸性和壓縮性,能夠適應(yīng)人體運(yùn)動(dòng)。AHSC也繼承了水凝膠電極的機(jī)械性能,能夠直接粘附于生物體組織表面,匹配組織運(yùn)動(dòng)并保持良好的電學(xué)性能(圖3和圖4);


  4. 生物相容性:通過(guò)在大鼠皮下植入水凝膠電極的實(shí)驗(yàn),研究人員驗(yàn)證了其良好的生物相容性。植入14天后,未觀察到明顯的炎癥反應(yīng),表明該電極在植入式生物電子學(xué)中具有潛在應(yīng)用價(jià)值(圖2


2. 納米填料的理化性能和兩性離子水凝膠電極的電學(xué)性能和生物相容性


3. 水凝膠電極材料的粘附性、粘附原理、力學(xué)性能和與以后研究成果的對(duì)比


4. AHSC粘附于組織表面并提供電刺激作用


  該工作以“Polydopamine Mediated Nanofillers Reinforced Zwitterion Hydrogel Electrodes for Supercapacitors in Bioelectronics”為題發(fā)表在《Nano Letters》上。這些研究不僅為生物電子學(xué)中的能量存儲(chǔ)提供了新的解決方案,還展示了生物材料與能源材料結(jié)合的廣闊前景。


  該工作是團(tuán)隊(duì)近期生物-能源跨學(xué)科融合領(lǐng)域的進(jìn)展之一,當(dāng)前,生物電子器件在供能或直接作用于人體時(shí)面臨多重挑戰(zhàn):傳統(tǒng)剛性電極與柔軟組織的力學(xué)失配易引發(fā)界面剝離;體液浸潤(rùn)環(huán)境導(dǎo)致器件固定困難;此外,不可降解材料需二次手術(shù)取出,顯著增加患者身心負(fù)擔(dān)——這些共性問(wèn)題嚴(yán)重制約了生物電子技術(shù)的臨床轉(zhuǎn)化。針對(duì)上述痛點(diǎn),團(tuán)隊(duì)提出 材料仿生結(jié)構(gòu)仿生雙軌策略:基于水凝膠與人體組織相似的柔軟-濕潤(rùn)特性,通過(guò)納米填料優(yōu)化設(shè)計(jì),同步賦予材料高導(dǎo)電性、高比電容和組織粘附等功能。過(guò)去兩年,團(tuán)隊(duì)已建立完整技術(shù)體系:從多功能水凝膠人機(jī)接口電極材料的總結(jié)(Small Sci. 2025, 5, 2400362),到PAM基水凝膠電極制備和超級(jí)電容器組裝Mater. Today Phys. 2023, 101046)、(Mater. Horiz. 2023, 2169),全水凝膠超級(jí)電容器(AHSC)的臨床級(jí)功能驗(yàn)證。該研究不僅為生物電子學(xué)中的能量存儲(chǔ)提供了新的解決方案,展示了生物材料與能源材料協(xié)同進(jìn)化的新范式未來(lái),這種多功能水凝膠電極有望在可穿戴設(shè)備、植入式生物電子學(xué)以及臨床治療中發(fā)揮重要作用。


  原文鏈接https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.4c06324

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