反應(yīng)過程
日前，中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所“百人計劃”入選者、生物基高分子材料團(tuán)隊負(fù)責(zé)人萬曉波研究員等開發(fā)了一種全新的二氮芳辛（diazocine）合成方法，該研究結(jié)果發(fā)表在最新一期的Organic Letters上（A Rapid and Efficient Access to Diaryl-ibenzo[b,f][1,5]diazocines，Org. Lett., 2011）。
二氮芳辛是一種具有8個π電子結(jié)構(gòu)的反芳香性雜環(huán)，在電中性狀態(tài)下呈船式構(gòu)象，而在電化學(xué)還原狀態(tài)下可獲得2個電子從而演變?yōu)榉枷阈缘某势矫鏄?gòu)象的雜環(huán)，并且此過程為可逆變化。在由船式構(gòu)象向平面構(gòu)象轉(zhuǎn)變過程中，二氮芳辛分子兩端的直線距離會發(fā)生變化，因此，可被視作一種新型人工肌肉的基本構(gòu)筑模塊。
二氮芳辛一般可由2-氨基二苯甲酮通過傳統(tǒng)的縮合反應(yīng)制備而得，但此過程需要長時間的回流和除水，并且產(chǎn)率受底物的影響較大。此外，2-氨基二苯甲酮本身的制備方法比較繁瑣和昂貴，因而限制了二氮芳辛類分子的性能研究。
萬曉波等以苯酐和取代苯作為起始原料，通過三步反應(yīng)即獲得了二氮芳辛。其中關(guān)鍵反應(yīng)步驟為2-酰基疊氮二苯甲酮在酸性條件下的合環(huán)反應(yīng)，該反應(yīng)不需要長時間的回流和除水，反應(yīng)迅速，產(chǎn)率高。同時，萬曉波等還對合環(huán)反應(yīng)機理進(jìn)行了研究，確定了這是一種新型的[2+2]合環(huán)反應(yīng)（如圖所示）。
目前，該團(tuán)隊正在此研究結(jié)果基礎(chǔ)上，開展二氮芳辛結(jié)構(gòu)的高分子人工肌肉的合成研究工作。
- 長春應(yīng)化所陶友華研究員團(tuán)隊 JACS：陰離子結(jié)合催化實現(xiàn)聚(1,3-二氧戊環(huán))的可控合成 2026-03-27
- 鄭州大學(xué)化學(xué)學(xué)院張偉教授團(tuán)隊招聘教師、博士后 - 高分子合成、手性高分子、超分子組裝和功能高分子材料、DFT和分子動力學(xué)計算合成/組裝 2026-03-17
- 天大浙江研究院“高分子復(fù)合材料中心”（寧波）誠聘博士后/特聘青年研究員 2026-03-16
- 中科院青島能源所逄淑平團(tuán)隊 Angew：三維聚合物鈍化網(wǎng)絡(luò)用于鈣鈦礦太陽能電池 2023-03-07
- 中科院青島能源所（山東能源研究院）材料與計算方向研究組誠招青年人才、博士后及科研助理 2021-10-09
- 中科院青島能源所王慶剛研究員發(fā)展了聚酯的可控聚合和高效解聚新方法 2020-12-17
