2025年8月1日,北京化工大學許海軍教授課題組以題為“In-situ photocatalysis enabled preparation of high-performance flexible inductive electrodes in triboelectric nanogenerators”發表在Chemical Engineering Journal上,報道了一種低成本的原位光催化制備高性能電極的方法,實現了摩擦納米發電機(TENG)性能的顯著提升。該技術僅需日光照射即可在疏水性聚合物表面原位生長銀納米顆粒(AgNPs)電極,使用激光最快可在1分鐘內完成生長,材料成本不足0.1美元,性能媲美10萬美元級磁控濺射工藝,為可穿戴能源器件提供了工業化新路徑。2023級碩士生吳東城為第一作者,閆文杰講師和許海軍教授為共同通訊作者。

一、背景痛點:傳統電極的“雙枷鎖”
摩擦納米發電機(TENG)作為物聯網自供能核心器件,其感應電極的性能直接決定能量轉化效率。然而當前主流金屬膠帶電極存在兩大技術瓶頸:
1.粘合劑層增厚感應距離(6-30 μm),導致最大表面電荷密度(σ?)衰減(σ?∝1/感應距離);
2.彈性應變下永久變形,無法滿足可穿戴設備反復彎折需求;
此外,已有方案價格昂貴,如磁控濺射、銀納米線(AgNWs)等替代方案,但動輒10萬美元設備成本或1.4美元/片材料成本(AgNWs)制約產業化應用。
二、突破瓶頸:陽光驅動的原位納米“生長術”
團隊開發出原位光催化生長AgNPs電極技術,通過三步破解傳統技術難題:
1.光觸發還原:將FEP/PTFE等基膜浸入硝酸銀+檸檬酸鈉溶液中,利用光催化反應(日光、LED光、紫外光、激光等)在基膜表面直接生長AgNPs;
2.微米缺陷修復:AgNPs填充基膜表面微米級凹坑,使感應距離再縮短;
3.微量AgNWs復合:引入0.25 mg銀納米線(成本0.035美元)構建“AgNWs-AgNPs”混合結構,實現應變緩沖。
三、技術優勢:
原位光催化AgNPs電極技術具有獨特的優勢:
1.TENG性能飆升:較傳統Cu膠帶電極的電荷密度提高了187%,充電速度快了11倍;
2.成本降低99%:材料成本<0.1美元/片,復合電極銀納米線用量僅需傳統方案的2.5%;
3.普適性極強:兼容10余種聚合物基底,包括強疏水材料FEP、PTFE和PDMS;
4.機械穩定性強:100%拉伸時電阻變化率僅24.57,優于純AgNWs電極(54.00),20%應變下循環10,000次,電阻僅從9Ω增至200Ω。
四、落地應用:從可穿戴傳感到自供能物聯網
基于該電極的AA-TENG器件已實現多場景驗證:
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人體運動監測:貼附于關節(肘/膝/腕)實時識別彎曲角度,電壓信號差異顯著;
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觸壓傳感:手指輕觸(≈2N)即可產生1~1.8V可調電壓;
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定制化電極:通過模具實現矩形/圓形/三角形等復雜圖案精準制備,適配微型電子設備。
工業價值:該技術首次將光催化合成與摩擦納米發電機的電極制造融合,突破“低成本”與“高性能”不可兼得的產業困局。相比磁控濺射(設備>10萬美元)或銀納米線(材料>1.4美元/片),新方案以溶液法成本實現真空工藝級性能,同時支持萬次拉伸穩定供電。論文作者強調,該方法"無需復雜儀器,為大多數實驗室提供即用型電極方案",為可穿戴設備量產掃除關鍵障礙。

圖1. AgNPs 電極的制備與性能。(a) 靜電感應距離與最大面電荷密度 σ? 之間的理論關系;(b) 制備工藝示意圖;(c) AgNPs-TENG 與 Cu-TENG 的結構設計對比;(d) 采用不同電極的 TENG 的轉移電荷密度對比;(e) 傳統 Cu 膠帶電極與 AgNPs 電極在彎曲應變下的適應性;(f) AgNPs 與少量 AgNWs 組成的雜化電極具有高度可拉伸的彈性。

圖2. 銀納米粒子的合成與表面形貌,(a) 原位光催化法制備 AgNPs 電極的過程示意圖,(b) AgNPs 電極實物照片,(c) 在 FEP 薄膜上合成的 AgNPs 電極的 XPS 分析,(d-e) AgNPs 電極沉積表面的 SEM 圖像,(g) 以日光為光源制備的 AgNPs 電極的 SEM 圖像,(h) 以紫外光為光源制備的 AgNPs 電極的 SEM 圖像,(i) 以 532 nm 激光(2400 mW/cm2)為光源制備的 AgNPs 的 SEM 圖像,(j) 使用不同類型光源完成反應所需的時間。

圖3. AgNPs-TENG 的輸出性能,(a) AgNPs-TENG 與 Cu-TENG 的結構示意圖,(b) 在 10 N 壓力下 TENG 的接觸效率,(c) AgNPs-TENG 的轉移電荷密度,(d) Cu-1-TENG 的轉移電荷密度,(e) Cu-2-TENG 的轉移電荷密度,(f) 在 10 N 壓力下,當 FEP 薄膜厚度為 15、30、50、100 μm 時,AgNPs-TENG 與 Cu-TENG 的轉移電荷密度對比,(g) 不同感應距離下 TENG 的轉移電荷密度,(h) 開路電壓,(i) 短路電流,(j) 當 FEP 薄膜厚度為 15、30、50、100 μm 時,AgNPs-TENG 與磁控濺射電極 TENG 的轉移電荷密度對比。

圖4. AgNPs-AgNWs 電極及 AA-TENG 的結構設計與性能,(a) AgNPs-AgNWs 電極與純 AgNWs 電極的結構示意圖及其 SEM 圖像,(b) 電極在 0–100 % 橫向應變下的可拉伸實物照片,(c) 不同拉伸應變下電極電阻的相對變化,(d) AgNPs-AgNWs 電極在 20 % 拉伸應變下相對電阻的循環穩定性測試,(e) AA-TENG 結構示意圖,(f–h) AA-TENG 在不同拉伸應變下的輸出性能。

圖5. AgNPs-TENG 與 Cu-TENG 的應用對比,(a) 不同形狀的 AgNPs 電極,(c) 應用實驗的完整電路實物圖,(d) 主要電子元件參數示意圖,(e) AgNPs-TENG 對不同容量電容的充電速度,(f) Cu-TENG 與 AgNPs-TENG 對 0.47 mF 電容的充電速度對比,(g) AgNPs-TENG 穩定驅動 24 顆 LED 時的電壓,(h) Cu-TENG 穩定驅動 3 顆 LED 時的電壓。

圖6. AA-TENG 的實物圖及其在人體上的傳感特性,(a) AA-TENG 在人體各部位佩戴位置的示意圖,(b) 不同手指觸碰時產生的電壓信號,(c) 輕觸與重觸過程中測得的電壓信號,(d) 握拳動作產生的電壓信號,(e) 手腕彎曲時產生的電壓信號,(f) 肘部彎曲時產生的電壓信號,(g) 將 AA-TENG 貼附于膝蓋時測得的電壓信號。
論文信息
標題:In-situ photocatalysis enabled preparation of high-performance flexible inductive electrodes in triboelectric nanogenerators
期刊:Chemical Engineering Journal 521 (2025) 166526
原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2025.166526
機構:北京化工大學數理學院
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