在可充電鋅離子電池(AZIBs)領域,鋅金屬負極的表面形貌問題成為制約其發展的關鍵瓶頸。盡管AZIBs憑借高安全性、低成本和理論容量(820 mAh g-1)等優勢受到廣泛關注,但其鋅負極在循環過程中會出現三大核心問題:一是不均勻的電場分布導致鋅枝晶生長,可能穿透隔膜引發短路;二是不溶性副產物積累造成界面阻抗增加,降低電荷傳輸效率;三是析氫反應(HER)與鋅沉積競爭活性位點,導致庫侖效率下降和電解液持續損耗。這些因素協同作用導致電池容量快速衰減,循環壽命低,極大限制了AZIBs的商業化進程。

針對上述問題,本研究提出了一種創新策略:開發強韌纖維素納米纖絲(CNF)/MXene離子-電子雙導水凝膠膜,并將其作為鋅離子電池負極界面層以抑制枝晶生長。該薄膜展現出卓越的力學特性:面內韌性高達18.39 MJ m-3,面內和面外楊氏模量分別達到0.85 GPa和3.65 GPa,從而為鋅陽極界面提供了有效的力學限域約束,顯著抑制枝晶的生長。同時,該薄膜對Zn2+表現出高結合能(1.33 eV)和低遷移能壘(0.24 eV),有效促進了Zn2+的均勻沉積,從而顯著提升了電池的庫侖效率。電化學測試進一步表明,MXene-CNF|Zn電極的HER起始電位為-0.21 V(相對于Zn2?/Zn),較裸鋅電極的-0.11 V顯著負移,表明該界面層能有效抑制析氫反應,大幅提升電池的循環穩定性。基于MXene-CNF|Zn陽極的Zn||MnO?全電池在0.2 A g?1電流密度下展現出323 mAh g?1的高比容量,即使在3 A g?1的高倍率條件下循環2000次后,仍能保持92.8%的容量保持率,表現出良好的循環穩定性。研究結果表明,該強韌CNF/MXene離子-電子雙導水凝膠膜界面層有效調控鋅負極表面“應力/應變場-離子場-電子場”的多場分布,有效抑制了鋅枝晶的無序生長,顯著提升電池循環穩定性;該多場耦合策略為解決鋅金屬電池枝晶難題提供了新思路和新方法,對其它金屬負極體系的界面設計具有借鑒意義。

圖1 Zn2+在裸鋅和MXene-CNF|Zn負極上的沉積行為示意圖

圖2 MXene-CNF水凝膠膜本征性能表征

圖3 MXene-CNF|Zn負極電化學性能

圖4 MXene-CNF|Zn對稱電池和半電池電化學性能

圖5 Zn2+在MXene-CNF|Zn負極的沉積行為研究

圖6 Zn||MnO?和Zn||V2O5全電池性能
相關研究成果以“Tough MXene-Cellulose Nanofibril Ionotronic Dual-Network Hydrogel Films for Stable Zinc Anodes”為題發表在ACS Nano。中國海洋大學田維乾/王煥磊、北京林業大學許鳳、青島大學張利鳴以及瑞典皇家理工學院Mahiar Max Hamedi為該論文的共同通訊作者,中國海洋大學碩士研究生劉孟宇為該論文的第一作者。2024年安塞姆佩恩獎獲得者Lars W?gberg和MXene的發明者Yury Gogotsi深度參與該工作并提供指導。
論文信息:
Mengyu Liu, Liming Zhang*, Jowan Rostami, Teng Zhang, Kyle Matthews, Sheng Chen, Wenjie Fan, Yue Zhu, Jingwei Chen, Minghua Huang, Jingyi Wu, Huanlei Wang*, Mahiar Max Hamedi*, Feng Xu*, Weiqian Tian*, Lars W?gberg, Yury Gogotsi. Tough MXene-Cellulose Nanofibril lonotronic Dual-Network Hydrogel Films for Stable Zinc Anodes. ACS Nano, 2025.
https://doi.org/10.1021/acsnano.5c01497
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