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清華大學(xué)鐘敏霖教授團(tuán)隊 ACS Nano:雙能壘高穩(wěn)定性超疏水微納結(jié)構(gòu)設(shè)計實現(xiàn)長時間延遲結(jié)冰
2024-05-07  來源:高分子科技

  結(jié)冰問題長期困擾人類生活與工業(yè)生產(chǎn),生物啟發(fā)的超疏水表面為無能耗防除冰提供了可能,但其有限的Cassie態(tài)穩(wěn)定性制約了超疏水防除冰表面的實際應(yīng)用。清華大學(xué)激光材料研究中心鐘敏霖教授團(tuán)隊近期報道了一種雙能壘高穩(wěn)定性超疏水結(jié)構(gòu)的激光制備方法。在原有Cassie狀態(tài)過渡至Wenzel狀態(tài)的單能壘基礎(chǔ)上,通過雙重復(fù)合微結(jié)構(gòu)設(shè)計,人為地引入第二Cassie能壘,使其在熱力學(xué)上呈現(xiàn)出雙能壘的Cassie狀態(tài),極大地提高Cassie狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)閃enzel狀態(tài)的壁壘與難度,并且通過復(fù)合納米結(jié)構(gòu),進(jìn)一步同時提高雙能壘峰值,顯著提升Cassie狀態(tài)穩(wěn)定性與防除冰性能,有望用于實際應(yīng)用。該研究以“Dual-Energy-Barrier Stable Superhydrophobic Structures for Long Icing Delay”為題發(fā)表于《ACS Nano》上。



  結(jié)冰現(xiàn)象對交通、通信、能源等諸多領(lǐng)域提出了嚴(yán)峻的挑戰(zhàn),尤其對于高空飛行的飛機(jī),數(shù)秒內(nèi)機(jī)翼形成的毫米級厚度的粗糙冰便可使飛機(jī)最大升力系數(shù)損失約30 %,若不及時除冰,則會導(dǎo)致機(jī)毀人亡的慘劇。近年,因飛機(jī)機(jī)翼結(jié)冰而發(fā)生的空難時有發(fā)生,為保障飛行安全,目前廣泛采用熱力、氣動等主動式防除冰方法來進(jìn)行防冰與除冰。但該類方法通常存在能耗大、效率低等問題,并且難以應(yīng)用于氣象機(jī)、無人機(jī)等機(jī)型。因此,發(fā)展低能耗與無能耗被動防除冰新技術(shù)具有重要的理論與應(yīng)用價值。


  受自然界荷葉不沾水現(xiàn)象的啟發(fā),超疏水表面被認(rèn)為是最有望實現(xiàn)被動無能耗防除冰應(yīng)用的技術(shù)之一。大量的研究表明,當(dāng)超疏水表面上呈現(xiàn)Cassie狀態(tài)時可以展現(xiàn)出極低的冰粘附強(qiáng)度、良好的延遲結(jié)冰時間以及液滴的動態(tài)彈跳。然而,在實際的防除冰應(yīng)用中,超疏水表面受動態(tài)沖擊、毛細(xì)冷凝、液體粘度增大、氣囊收縮與溶解等各類因素的影響,極易從熱力學(xué)Cassie亞穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)閃enzel穩(wěn)定態(tài),不僅造成防除冰性能的失效,甚至由于冰與微納結(jié)構(gòu)之間的機(jī)械互鎖效應(yīng),使冰粘附強(qiáng)度大幅度增大,導(dǎo)致更易結(jié)冰、更難除冰等危害。為提高Cassie態(tài)穩(wěn)定性,避免轉(zhuǎn)變?yōu)閃enzel狀態(tài),目前通常采用在微米結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上引入納米結(jié)構(gòu)構(gòu)建微納復(fù)合多級體系的方法來提高表面Cassie態(tài)穩(wěn)定性。然而受制備方法對微納結(jié)構(gòu)可控性差、分析手段有限等方面的限制,有關(guān)表面微納結(jié)構(gòu)與防除冰性能之間的內(nèi)在機(jī)理,以及合理的高穩(wěn)定性超疏水防除冰表面結(jié)構(gòu)設(shè)計仍缺少系統(tǒng)的理論與實驗研究,導(dǎo)致有限的Cassie狀態(tài)穩(wěn)定性在結(jié)冰過程中仍難以避免轉(zhuǎn)變?yōu)閃enzel狀態(tài),限制了超疏水表面進(jìn)一步的被動防除冰應(yīng)用。


  為此,鐘敏霖教授團(tuán)隊首先建立了三相界面熱力學(xué)能量計算模型,探究不同微納結(jié)構(gòu)的形貌與分布對潤濕性轉(zhuǎn)變過程與熱力學(xué)能量演變的影響機(jī)制。從功能上看,微米結(jié)構(gòu)通常被認(rèn)為起到機(jī)械耐久的物理支撐骨架作用,而納米結(jié)構(gòu)則起到超疏水功能強(qiáng)化的作用。團(tuán)隊的實驗與計算結(jié)果則發(fā)現(xiàn)對于微納復(fù)合多級結(jié)構(gòu),盡管微結(jié)構(gòu)的調(diào)控對室溫超疏水性能的提升并不顯著,但會對Cassie態(tài)穩(wěn)定性與防除冰性能產(chǎn)生較大影響。通過在開放式的微米錐陣列頂端復(fù)合封閉式微米坑陣列,可以改變傳統(tǒng)的三相界面在微納結(jié)構(gòu)中的單步釘扎過程,實現(xiàn)一種新型的三相界面分步釘扎過程。在熱力學(xué)上,這種三維方向微結(jié)構(gòu)差異誘導(dǎo)表面熱力學(xué)能量狀態(tài)在傳統(tǒng)單能壘Cassie狀態(tài)-Wenzel狀態(tài)基礎(chǔ)上,引入第二Cassie狀態(tài)能壘,使之轉(zhuǎn)變?yōu)殡p能壘的Cassie I-Cassie II-Wenzel狀態(tài),從而極大地提高Cassis狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>Wenzel狀態(tài)的壁壘,并且在納米結(jié)構(gòu)的作用下可以進(jìn)一步同時提高雙能壘峰值,顯著地提高CB狀態(tài)熱力學(xué)穩(wěn)定性。同時在動力學(xué)上,三維方向上不同微結(jié)構(gòu)內(nèi)部三相界面氣囊壓強(qiáng)分布的差異可以改善潤濕性轉(zhuǎn)變過程中的受力條件,頂部氣囊的優(yōu)先釘扎可以為三相界面的進(jìn)一步釘扎提供額外的阻力,從而降低三相界面的釘扎速度與程度,避免微納結(jié)構(gòu)內(nèi)部氣囊的破壞。 


圖1 雙能壘超疏水結(jié)構(gòu)設(shè)計思路、激光制備與性能測試


圖2 雙能壘超疏水結(jié)構(gòu)熱力學(xué)計算與優(yōu)化


  鐘敏霖教授團(tuán)隊采用超快激光分步脈沖注入與化學(xué)氧化復(fù)合的方法,制備出兩組不同類型的微納復(fù)合結(jié)構(gòu),分別對應(yīng)采用納米設(shè)計策略和雙能壘設(shè)計策略的四種超疏水表面。通過一系列防冰與除冰性能測試,發(fā)現(xiàn)相較于傳統(tǒng)的納米效應(yīng)單能壘超疏水結(jié)構(gòu),雙能壘結(jié)構(gòu)具有更高的Cassie穩(wěn)定性和更優(yōu)越的防除冰性能。在-15℃的低溫高濕環(huán)境下可以維持過冷液體不結(jié)冰至少27000 s,且冰粘附強(qiáng)度僅為0.9 kPa,在連續(xù)48次連續(xù)除冰循環(huán)后仍能維持~ 20 kpa。同時,開展了線性磨損、常/低溫高壓水沖擊等測試,證實了所制備的雙能壘結(jié)構(gòu)可以很好地抵抗外部機(jī)械損傷,并在靜態(tài)和動態(tài)環(huán)境中保持良好的防除冰性能。這項工作證實了雙能壘結(jié)構(gòu)設(shè)計對提高超疏水表面Cassie穩(wěn)定性與耐久性的可行性,為超疏水防除冰表面的設(shè)計及應(yīng)用提供理論上與技術(shù)上的新路徑。 


圖3 雙能壘超疏水結(jié)構(gòu)耐久性測試


  該工作由清華大學(xué)鐘敏霖教授團(tuán)隊獨(dú)立完成,鐘敏霖教授與范培迅助理研究員為通訊作者,博士生王立眾為第一作者。論文的合作作者還包括團(tuán)隊中的研究生李代洲、江國琛、胡昕宇、彭睿、宋紫燕以及高級工程師張紅軍。論文作者所在單位為清華大學(xué)材料學(xué)院激光材料加工研究中心、先進(jìn)成形制造教育部重點(diǎn)和清華大學(xué)(材料學(xué)院)-航空工業(yè)氣動研究院先進(jìn)材料與防除冰技術(shù)聯(lián)合研究中心。論文工作得到國家重點(diǎn)研發(fā)計劃項目(2017YFB1104300)、清華大學(xué)自主科研計劃項目(2018Z05JZY009)、國家自然科學(xué)基金項目(51575309、51210009、523B2050)和防除冰技術(shù)聯(lián)合研究中心項目支持。


  鏈接地址:https://doi.org/10.1021/acsnano.4c02051

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