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南京大學王瑜/陸延青團隊 Matter:可重寫和可重編程的全蛋白質基多功能光學成像平臺
2024-02-23  來源:高分子科技

  近年來,智能顯示、高容量存儲、高安全加密和多級防偽等領域對具備多重功能的光學成像系統的需求日益增長。這促使研究者們不斷探索和開發能夠傳輸不同光學信號并能夠同時處理多項任務的光學材料以及光學復用技術。然而,現有的光學復用技術通常依賴于復雜繁瑣、成本高昂的制造和編碼步驟,且由此產生的光學平臺一旦制備完成,寫入的信息通常不可重新編輯,因此無法形成新的功能,在材料的可重復使用性、可持續性以及信息更新和替換等方面沒有優勢。此外,絕大部分現有的光學復用技術僅限于在2D平面上編碼信息,無法在第三維度上操縱光束,從而限制了在三維空間中編碼信息的能力。具有空間立體構型的3D光學平臺引入的空間自由度有利于提高信息存儲容量、成像維度以及加密級別。因此,開發新型的復用技術,即能夠通過簡單、綠色和可擴展的制造和編碼方法創建在二維和三維空間中具備成像能力的可重寫和可重編程多功能光學平臺具有迫切需求



  近日,南京大學現代工程與應用科學學院王瑜副教授、陸延青教授團隊以具有優異環境友好性和生物相容性的天然蠶絲蛋白為基質材料,發展了水蒸氣誘導的多策略納米壓印技術以及多模態三維變形技術,進而構建了大尺度、可擦寫、可重復編程、多功能的光學成像系統。該光學平臺展現了2D/3D信息編碼、多通道成像、以及多模式信息復用的能力,在多維度顯示、多階段加密、多層不可克隆防偽、以及3D高安全加密等領域具有廣闊的應用前景。相關工作以“All-protein-based rewritable and reprogrammable multifunctional optical imaging platforms via multi-strategy imprinting and multimodal 3D morphing”為題發表在《Matter》上。


  本工作首先利用絲蛋白在水蒸氣刺激下發生的分子鏈重排特性,發展了可擴展、空間可控和多策略的微/納米壓印技術,在2D絲蛋白薄膜上實現了無串擾、可獨立操控的多個光學信息通道的集成(圖1A, C, D)。進一步,借助水蒸氣誘導的絲蛋白可重新塑形特性,構建了復雜、多模態的3D立體結構,從而實現了光學信息復用維度的提升(圖1B-D, G)。更重要的是,憑借絲蛋白在水蒸氣作用下發生的可逆分子重排,該光學平臺可實現光學信息的重寫和3D結構的重編程。由于基于蠶絲蛋白薄膜的微/納米壓印技術操作環境溫和、步驟簡單,此多功能平臺可大面積制備(圖1E)。另外,蠶絲蛋白良好的黏附性賦予了此光學平臺在不同質地和形貌的基底上的穩定貼附(圖1F)。最后,蠶絲蛋白固有的環境友好性、生物相容性和生物可降解性使多功能光學平臺不會對環境造成污染,并可與人體建立良好的界面(圖1H)。 


圖1:絲蛋白基多功能光學成像平臺的概念、機理和性能。(A、B)基于蠶絲蛋白的2D和3D光學成像平臺。(C、D)無定形和結晶性絲膜的壓印和3D變形機制。(E)尺寸為5×5 cm的壓印光柵結構的絲膜。(F)附著于玻璃器皿的平面和曲面部位的圖案化蛋白薄膜。(G)具有復雜3D結構的彩色絲膜。(H)顯示二維碼的無定形絲膜在水中的快速溶解。


  基于光學微結構的可重寫特性,循環利用壓印書寫與蒸汽擦除,在同一蛋白膜上實現了不同圖案、不同光學結構的可逆構建(圖2A-C)。研究結果表明,壓印結構的保真度可通過控制熏蒸溫度和水蒸氣暴露時間來調節。水蒸氣處理時間較長的薄膜可在較低溫度下實現最大衍射效率(圖2D)。同樣,水蒸氣處理條件也會影響擦除過程。暴露溫度的升高會加速印記光柵微結構的擦除(圖2E)。由于無定形絲膜在循環吸濕和解吸的情況下具有良好的結構穩定性,其在反復壓印和擦除過程中表現出良好的光學功能耐久性(圖2F)。 


圖2:基于水蒸氣輔助微/納米壓印技術的光學結構的重寫。(A)圖案化光學結構的制備和重寫示意圖。(B)四種不同姿勢的蝴蝶圖案的連續書寫。(C)不同衍射光學元件之間的可控重寫。(D)絲膜衍射效率與水蒸氣處理條件的關系。(E)殘余衍射效率(Dr)與初始衍射效率(Di)之比與水蒸氣中擦除時間的關系。(F)連續多次壓印過程中絲膜衍射效率的變化。

  本研究提出的水蒸氣操控策略可以時空方式精確控制,再加上壓印微結構的可重寫性,為建復雜的多譜圖案提供了一種可靠的方法。為了展示單個絲膜平臺可集成的廣泛光學功能,他們設計了一系列壓印策略。借助局部重寫策略,實現了不同周期光柵結構的集成及多色圖案化構建(圖3A)。發展了像素化壓印策略,實現了復雜圖案的制備(圖3B)。進一步利用雙面壓印策略,在蛋白膜兩側構建了不同周期的光柵結構,通過切換觀測角度,實現了圖案的可逆轉換(圖3C-E)。另外,雙面壓印也賦予了衍射圖案的融合(圖3F)。 


圖3:通過整合不同的光學元件,設計復雜的動態顯示系統。(A)基于局部重寫得到的“福”字圖案。(B)基于像素化壓印得到的“天秤座星空”圖案。(C)不同觀測角度下的多色風景圖案。(D、E)基于雙面壓印的動態結構色系統。(F)基于雙面納米壓印的集成衍射圖樣。


  鑒于此多功能光學平臺蘊含多個光學通道,且可以多種方式實現不同通道圖案的無串擾切換,加之寫入的光學結構能夠被重新編輯,其在防偽領域具有重要的應用前景。為驗證此概念,他們制作了三種類型的防偽標簽,分別是基于二維碼的多階段加密標簽(圖4A);復合多色二維碼以及需雙重驗證的PUF的多層級加密標簽(圖4B);以及復合了三維彩碼和多色PUF的多層級加密標簽 (圖4C)。這些加密策略大大提高了防偽標簽的偽造難度,從而降低了信息泄露的風險。 


圖4:用于多級和多層加密的多功能壓印絲膜。(A)多級加密二維碼標簽。(B)復合了多色二維碼以及PUF的多層級防偽標簽。(C)復合了三維彩碼以及多色PUF的多層級防偽標簽。


  相較于2D平面光學成像平臺,具有3D空間結構的光學平臺為信息編碼和多路復用提供了額外的空間自由度,進而可進一步增加成像維度和加密級別。如圖5所示,通過整合雙面正交光柵、衍射光學元件和3D構型,實現了空間多方位信息展示,并進一步利用3D構型對空間衍射圖案的調制,實現了高級3D加密。 


圖5:3D多向顯示和高級加密器件。(A)多面結構色圖像和多方向全息圖像在單個立方體形狀中的集成。(B)通過可重寫的2D光柵結構和可重構的結構的編程組合來記錄和形成不同的集成衍射圖案。(C)基于可編程3D架構的信息加密。


  綜上所述,該研究工作通過結合蛋白質自組裝、2D 微/納米壓印和 3D 變形技術創建了一類微納結構可多次擦寫、幾何形狀可重新編程的多功能光學成像平臺。由于壓印技術具有包括高通量、流程簡單和操作便捷等固有優勢,相信隨著蠶絲蛋白材料大規模生產技術的進步以及蠶絲蛋白光學系統“結構-性能-功能”關系的優化,這些基于蛋白質的多功能光學成像平臺將在之智能顯示、高安全加密和多層級防偽等領域顯示出巨大的實際應用潛力。


  南京大學現代工程與應用科學學院王瑜副教授、陸延青教授為論文通訊作者,南京大學碩士研究生蔣暢為論文第一作者。南京大學是該論文的第一完成單位。南京大學陳鵬副教授和華中科技大學陶光明教授也為本工作提供了重要指導。研究工作受到科技部重點研發計劃、國家自然科學基金、江蘇省自然科學基金和“雙創“團隊等基金的支持。


  原文鏈接:https://authors.elsevier.com/a/1idh59Cyxd6qZ-

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(責任編輯:xu)
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