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中山大學章明秋、容敏智教授團隊 Mater. Horiz.:聚合物可逆互鎖網絡實現對難粘材料的高強粘合、按需脫粘和反復粘合
2023-08-07  來源:高分子科技

  親水性材料與疏水性材料的粘合具有廣泛的應用需求,但實施的難度較高,如聚四氟乙烯涂覆金屬基材的不粘鍋、聚乙烯內襯鋼管、建筑用鋁塑板等,由于被粘物表面特性截然不同,粘合時需要采用繁復的表面處理和多層過渡工藝。


  近期,中山大學化學學院章明秋、容敏智教授團隊將他們之前發明的聚合物可逆互鎖網絡(ILNs)應用于此類場景,可在顯著簡化相關膠膜的制備和使用過程的同時,獲得良好的粘接性能。


  ILNs是利用兩種動態交聯聚合物網絡拓撲結構的可逆變換,使得不同交聯聚合物網絡間的分子鏈擴散與混合成為可能,待混合完全后再通過動態可逆共價鍵閉合來重筑交聯網絡,最終得到由不同子網絡穿插互鎖形成的均勻復合交聯網絡,其中的子網絡之間沒有共價鍵連接,具有相對的獨立性,避免了常規聚合物互穿網絡(IPNs)體系中無法避免的聚合過程相分離現象(Mater. Today, 2020, 33, 45;高分子學報,2023, 54, 14)。


  在本工作中,作者以太陽能光伏組件為對象,這類組件通常采用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)作為封裝膜,將鋼化玻璃面板、硅基太陽能電池和含氟背板TPT粘接成一個整體,因而可將相應的科學問題可簡化為如何實現親水性玻璃與疏水性TPT的粘合。作者分別合成了動態硼酸酯鍵交聯的聚丙烯酸酯(SN-PA)和動態雙硫鍵交聯的聚氨酯(SN-PU),后者同時含有少量鋯離子,然后根據前期研究建立的方法得到ILNs,并將其置于鋼化玻璃與TPT之間。在一定壓力和加熱的輔助下,ILNs中的兩類可逆動態鍵被激活,網絡暫時部分解交聯,在兩側不同基材的誘導下發生自分層,從而使得親水的SN-PA和疏水的SN-PU分別相應富集于玻璃和TPT側。此時低分子量的網絡碎片流動性較好,易于浸潤各自熱力學有利的基材,當體系溫度降至室溫時,ILNs重新形成,得到類Janus結構,并與玻璃和TPT建立較強的界面物理互鎖和化學鍵合,特別是鋯離子因其與氟的作用而滲入TPT表層,形成橋聯TPT和SN-PU的配位鍵,這些措施有利于同步提高ILNs與玻璃和TPT的黏附力。另外,ILNs內部的互鎖網絡結構依然保留,賦予其優異的力學耗散能力,保證膠膜的內聚強度(圖1)。有關測試表明,玻璃/ILNs/TPT粘合試樣的剝離強度高達64.86 N/cm,這不但優于一系列對照樣(包括商品化EVA、3M膠帶、同種原材料制備的IPNs),而且優于目前文獻報道類似體系的數據。


圖1 (a) ILNs的制備及原位形成類Janus型粘合劑的過程示意圖;(b) ILNs與玻璃和TPT的界面相互作用及ILNs中的內聚作用。

  此外,由于界面處的氫鍵、配位鍵以及ILNs含有的動態可逆鍵,玻璃/ILNs/TPT粘合試樣能夠在60 oC乙醇溶液中解離,所得回收液干燥后,重新獲得ILNs,其化學結構與使用前一致,并且可繼續作為粘合膠膜使用,這實際上為廢棄太陽能光伏組件目前面臨的拆解難題提供了一個簡單可行、綠色環保的解決方案。
從原理上看,本工作還可以方便地應用于粘合其它親水性材料和疏水性材料對。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1039/D3MH00514C

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(責任編輯:xu)
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