隨著環(huán)境問(wèn)題日益嚴(yán)重,生物基塑料替代傳統(tǒng)石油基塑料成為未來(lái)發(fā)展的趨勢(shì)。然而,聚乳酸(PLA)和熱塑性淀粉(TPS)等生物基塑料因其機(jī)械性能和熱穩(wěn)定性較差以及存在原料與人爭(zhēng)糧的潛在影響,難以與石油基塑料抗衡。纖維素作為自然界中儲(chǔ)量最豐富的天然聚合物之一,具有低成本和可降解等優(yōu)點(diǎn),但其高密度氫鍵網(wǎng)絡(luò)和結(jié)晶結(jié)構(gòu)使其難以熱加工成型。目前,對(duì)纖維素羥基的高度化學(xué)改性是實(shí)現(xiàn)纖維素?zé)峒庸さ闹饕椒?/span>,但這些方法改性后仍需要添加大量致癌的芳香物質(zhì)作為增塑劑,嚴(yán)重削弱纖維素材料的性能、使用壽命以及可持續(xù)性。因此,亟需發(fā)展新的可持續(xù)有效的纖維素?zé)峒庸し椒ǎ蚤_(kāi)發(fā)具有優(yōu)異綜合性能的纖維素生物塑料。
圖1纖維素生物塑料的設(shè)計(jì)策略和關(guān)鍵特征。A) 纖維素生物塑料粉末的合成和纖維素生物塑料薄膜的制備示意圖。B) 透明的纖維素生物塑料薄膜。C)薄膜良好的柔韌性。D)與聚丙烯、聚乳酸和牛皮紙等產(chǎn)品進(jìn)行比較的雷達(dá)圖。
[纖維素生物塑料的合成與表征]
圖2 合成與表征。A) 氨基纖維素(AC)的合成路線。B) 希夫堿反應(yīng)合成AC-TPA。C) MCC、TC、AC和AC-TPA的FT-IR光譜。D) C1s的高分辨率XPS光譜表征。E) MCC和AC-TPA的固態(tài)13C-NMR光譜。G)纖維素和F)AC-TPA(1:1)的分子結(jié)構(gòu)模型。H) MDS模擬的氫鍵和亞胺鍵的數(shù)量。
【動(dòng)態(tài)力學(xué)分析和熱加工性能】
圖3 纖維素生物塑料的DMA分析和熱可再加工性。A)纖維素生物塑料的儲(chǔ)存/損失模量和tanδ曲線作為溫度的函數(shù)。B) 纖維素生物塑料在190、200和220°C下的應(yīng)力松弛曲線。C) 將弛豫時(shí)間與Arrhenius方程和活化能(Ea)進(jìn)行擬合。D) 纖維素生物塑料中亞胺鍵的動(dòng)態(tài)交換。E) 再加熱15分鐘前后纖維素生物塑料表面的SEM圖像。F)原始、再加熱和重塑纖維素生物塑料的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線。G) 展示纖維素生物塑料再加工過(guò)程的照片。
【水穩(wěn)定性和耐久性】
圖4 纖維素生物塑料的水穩(wěn)定性和耐溶劑性。A)水接觸角B)纖維素生物塑料的吸水曲線。C) 纖維素生物塑料和纖維素膜的干和濕(在水中滲透30分鐘)拉伸強(qiáng)度。D) 纖維素生物塑料與傳統(tǒng)材料的力學(xué)性能比較。E) 纖維素生物塑料在水和有機(jī)溶劑中30天后的形狀穩(wěn)定性。
【化學(xué)和生物降解性】
圖5 纖維素生物塑料的化學(xué)和生物降解。A)由于亞胺鍵的可逆性,纖維素生物塑料在5%乙酸溶液和1.6-己二胺中的化學(xué)降解。B) 化學(xué)降解機(jī)制包括酸催化水解和二胺單體破壞交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。C) PLA、牛皮紙和纖維素生物塑料在天然土壤中的降解實(shí)驗(yàn)。D) PLA、牛皮紙和纖維素生物塑料在50天內(nèi)的失重曲線。
原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202301398
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