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華南師大周國富教授團隊王耀教授課題組《ACS AMI》:無定形血晶素核/丙酮衍生碳化聚合物殼核殼納米球修飾石墨烯用于室溫NO傳感
2023-03-29  來源:高分子科技

創(chuàng)新點

  本文首次合成了一種以無定形血晶素為核/丙酮衍生碳化聚合物為殼的核殼納米球(HNS),將其與石墨烯復(fù)合(HNS-rGO)后在室溫下表現(xiàn)出優(yōu)異的NO傳感性能,包括高響應(yīng)值、低實際檢測限和長時間穩(wěn)定性。這種優(yōu)異的性能主要來源于無定形血晶素核攜帶的更多的Fe-N4活性位點及丙酮碳化聚合物殼層所提供的物理保護作用。



  呼出氣一氧化氮(Fractional concentration of Exhaled Nitric OxideFeNO))是目前研究較多的一項檢測氣道炎癥的生物學(xué)標志物。FeNO在診斷氣道嗜酸性粒細胞炎癥、預(yù)測類固醇激素治療有效性以及協(xié)助診斷哮喘方面發(fā)揮著重要作用,因此,研發(fā)兼具高靈敏度、良好的循環(huán)穩(wěn)定性及選擇性等優(yōu)點,且制備簡單、成本低廉的室溫一氧化氮氣體傳感材料是十分迫切的。


  之前的工作(Small 2022, 18 (11), 2103259)發(fā)現(xiàn),將血晶素(Fe(III)- protoporphyrin IX Hemin)負載于石墨烯上可制得對NO具有特異性響應(yīng)的復(fù)合材料,然而大多數(shù)Hemin分子會趨于結(jié)晶,這會占據(jù)Hemin分子中Fe-N4活性位點,從而抑制其NO傳感能力,因此,打破Hemin晶體,釋放更多的Fe-N4活性位點是提高其NO傳感能力的潛在解決方式。本工作通過溶劑熱法以血晶素和丙酮為原料制備了一種核殼結(jié)構(gòu)的納米球HNS丙酮溶劑熱形成的碳化聚合物成功破壞了血晶素的晶體結(jié)構(gòu),構(gòu)筑了一種獨特的以無定形血晶素為核,碳化聚合物為殼的核殼結(jié)構(gòu)納米球。將其與石墨烯復(fù)合后得到了對NO具有特異性響應(yīng)的復(fù)合材料HNS-rGO 


 1 材料制備示意圖


  實驗表明,該材料HNS-rGO在室溫下表現(xiàn)出對NO氣體的較好響應(yīng),包括高響應(yīng)值(Ra/Rg = 5.8, 20 ppm)和低實際檢測限(100 ppb),同時,該材料具有良好的可回復(fù)性(大于6次響應(yīng)-回復(fù)循環(huán))、穩(wěn)定性(120天內(nèi)響應(yīng)值損失低于3%)和高選擇性。 


響應(yīng)性能表征


  該材料對NO具有優(yōu)異的傳感能力可歸因于兩個方面,一方面丙酮衍生碳化聚合物殼層成功打破了血晶素的晶體結(jié)構(gòu),釋放了更多的Fe-N4活性位點;另一方面,丙酮衍生碳化聚合物殼層也提供了額外的物理保護作用。本工作不僅為設(shè)計高性能NO傳感系統(tǒng)提供了新的策略,也為含碳化聚合物的核殼納米材料開辟了新的途徑。 


傳感機理示意圖


  相關(guān)研究成果發(fā)表于國際期刊《ACS Applied Materials & Interfaces》 (影響因子:10.383)上,題為“Assembly of Core/Shell Nanospheres of Amorphous Hemin/Acetone-Derived Carbonized Polymer with Graphene Nanosheets for Room-Temperature NO Sensing”DOI: 10.1021/acsami.2c16769)。課題組19級碩士研究生王建強為論文第一作者,華南師范大學(xué)王耀教授為論文通訊作者,華南師范大學(xué)為第一完成單位。


  周國富教授團隊王耀教授領(lǐng)導(dǎo)的先進信息材料(AIM)課題組在光、電、氣體和溫度等響應(yīng)型功能信息和智能傳感材料研究方面取得了一系列重要突破,近三年已在Advanced Functional Materials》、ACS Nano》、《Advanced Science》、《Small》、《Journal of Materials Chemistry A》、《ACS Applied Materials & Interfaces》、《ACS Sensors等國際期刊上發(fā)表20多篇原創(chuàng)性學(xué)術(shù)論文,提升了華南師范大學(xué)在功能信息和智能傳感材料領(lǐng)域的學(xué)術(shù)影響力。


  本研究工作得到了國家自然科學(xué)基金、、廣東省自然科學(xué)基金“111計劃、廣東省光信息材料與技術(shù)重點實驗室、廣東省教育廳創(chuàng)新團隊和廣州市科技計劃等項目的支持。


  論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acsami.2c16769

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