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福建師范大學(xué)章華桂團(tuán)隊(duì) Macromolecules:聚合物熔體的界面流變行為
2023-01-07  來源:高分子科技

  因其高界面吸附能,納米顆粒在乳液制備方面表現(xiàn)出非常好的穩(wěn)定能力。受此啟發(fā),納米顆粒也常被用作不相容聚合物共混體系的增容劑,以實(shí)現(xiàn)對(duì)體系微觀形貌的有效穩(wěn)定和最終性能調(diào)控。在此過程中,顆粒的界面流變行為起著至關(guān)重要的作用。然而,受共混體系形貌的復(fù)雜演變過程以及界面張力梯度(Marangoni應(yīng)力)變化影響,迄今對(duì)于聚合物熔體的界面流變行為測量仍是一大難題。



  近日,福建師范大學(xué)化學(xué)與材料學(xué)院章華桂團(tuán)隊(duì)將一種由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚苯乙烯(PS)微球構(gòu)成的啞鈴形Janus納米顆粒(JNP)旋涂于典型的PMMA/PS非相容聚合物薄膜之間,構(gòu)建了一種多層夾心結(jié)構(gòu)的界面流變測量體系(圖1)。該體系有效剔除共混體系中存在的形貌演變和Marangoni應(yīng)力影響,能夠有效檢測出顆粒在聚合物熔體界面的本征流變行為。 


1多層夾心結(jié)構(gòu)界面流變測試模型示意圖


  該工作首先驗(yàn)證了PMMA-PS Janus納米顆粒在PMMA/PS共混體系中的界面選擇性定位及其對(duì)海島型結(jié)構(gòu)(PMMA/PS 90/1080/20)和雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)(PMMA/PS50/50)共混體系的高效增容效果。同時(shí),通過線性粘彈性測試、加權(quán)松弛時(shí)間譜(圖2)和Palierne模型預(yù)測等證明了海島型結(jié)構(gòu)共混體系所測得的界面松弛行為(τβ)實(shí)際上由顆粒在液滴表面分布不均引起的Marangoni應(yīng)力所主導(dǎo),并非顆粒的本征界面流變行為,且τβ與顆粒濃度的關(guān)系和液滴形狀松弛行為(τF)對(duì)顆粒濃度的依賴程度類似,均受顆粒增容引起的液滴形態(tài)變化支配。 


2. Janus顆粒增容PMMA/PS共混體系的加權(quán)松弛時(shí)間譜圖和體系松弛時(shí)間τFτβ的對(duì)顆粒濃度的依賴性。


  緊接著,研究者通過簡單構(gòu)建多層交替疊加的PMMA/JNPs/PS夾心結(jié)構(gòu)體系,避免了形貌變化和Marangoni應(yīng)力對(duì)界面貢獻(xiàn)的影響,且可對(duì)界面貢獻(xiàn)進(jìn)行量化,進(jìn)而有效表征顆粒的本征界面粘彈性。多層夾心結(jié)構(gòu)體系的流變測試結(jié)果(圖3)中確實(shí)沒有形狀松弛行為τF,但卻檢測到了一個(gè)新的松弛行為(τ''β),即顆粒的本征界面粘彈性貢獻(xiàn)。該τ''βJNPs界面覆蓋率(Σ)的關(guān)系滿足描述傳統(tǒng)膠體顆粒擁塞行為的VFT離散規(guī)律。進(jìn)一步地,通過Maxwell模型可以估算顆粒本征界面剪切模量,其數(shù)值與共混體系Marangoni應(yīng)力主導(dǎo)的界面粘彈性貢獻(xiàn)相比低了幾個(gè)數(shù)量級(jí),因此在共混體系的流變測試中容易被忽視。該工作首次揭示了聚合物熔體界面顆粒的本征流變行為,所構(gòu)建多層夾心結(jié)構(gòu)測試體系為聚合物共混體系的界面流變學(xué)研究提供了一種新的方法。 


3. 不同JNPs界面覆蓋率(Σ)的多層夾心結(jié)構(gòu)體系的加權(quán)松弛時(shí)間譜和顆粒本征界面松弛時(shí)間τ''βΣ依賴性


  該工作以 Understanding the Rheology of Polymer–Polymer Interfaces Covered with Janus Nanoparticles: Polymer Blends versus Particle Sandwiched Multilayers”為題發(fā)表在Macromolecules上。論文第一作者為福建師范大學(xué)化學(xué)與材料學(xué)院博士研究生喬華偉,通訊作者為章華桂教授。該工作得到了國家自然科學(xué)基金(21903015; 22172028; 22111530080)的支持,以及比利時(shí)魯汶大學(xué)P. Moldenaers課題組和法國INSA-Lyon A. Maazouz課題組的幫助。


  文章鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.2c01973

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