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  CO₂捕集及化學轉化技術是實現(xiàn)國家“雙碳”戰(zhàn)略目標的重要手段之一。由環(huán)氧化物與CO₂反應制備環(huán)狀碳酸酯是CO₂資源化利用的重要途徑。受大自然的啟發(fā)，金屬卟啉基多孔有機聚合物（POPs）作為先進的仿生納米反應器，在CO₂多相催化轉化方面受到了廣泛的關注。這是因為將高活性的催化位點固定在多孔基質中，活性位點不僅能夠得到適當?shù)谋Ｗo，而且可以被底物分子緊密接觸，從而比均相催化劑具有更高的催化性能，可能成為溝通均相催化與多相催化的橋梁。近幾年以來，基于環(huán)氧化物雙重活化模型的雙功能催化劑設計策略被認為是最有前途的方法之一。其中直接縮合策略（Direct Condensation Strategy）是利用有機合成的方法，以功能化離子液體和金屬卟啉為原料，通過共價鍵聯(lián)的方式設計與合成金屬卟啉基多孔離子液體聚合物（PIPs）。親核鹵素陰離子與Lewis酸金屬中心之間的協(xié)同催化作用可以有效地促進環(huán)氧化物的開環(huán)，實現(xiàn)在溫和條件下CO₂分子的活化，從而在不添加任何助劑條件下制備環(huán)狀碳酸酯。但是，由于帶電基團之間的靜電相互作用往往會導致離子單體的反應活性較差或引起高度不規(guī)則的堆疊結構，從而導致PIPs往往比表面積降低和反應傳質限制。

  論文中重要圖表如下：

Figure 1. (A) ¹³C MAS NMR spectra of (a) iPAF-Cl, (b) AlPor-CMP and (c) AlPor-PIP-Cl. Asterisks (*) denote spinning sidebands; (B) FT-IR spectra of (a) iPAF-Cl, (b) AlPor-PIP-Cl and (c) AlPor-PIP-Br.

Figure 2. (A) Total, (B) N1s, (C) Al2p and (D) Br3d or Cl2p XPS spectra of (a) AlPor-PIP-Br and (b) AlPor-PIP-Cl.

Figure 3. TEM-EDX elemental mapping images of AlPor-PIP-Cl (left) and AlPor-PIP-Br (right).

Figure 4. (A) N₂ adsorption-desorption isotherms of (a) AlPor-CMP, (b) iPAF-Cl, (c) AlPor-PIP-Cl and (d) AlPor-PIP-Br measured at 77 K and standard temperature and pressure conditions (STP); (B) pore-size distribution curves of (a) AlPor-CMP, (b) iPAF-Cl, (c) AlPor-PIP-Cl and (d) AlPor-PIP-Br calculated by NLDFT method; (C) CO₂ or N₂ sorption isotherms for AlPor-PIP-Cl and AlPor-PIP-Br measured at 273 K (a, b, e) and 298 K (c, d); (D) Isosteric heat of CO₂ adsorption of (a) AlPor-PIP-Cl and (b) AlPor-PIP-Br.

Table 1. Results of the cycloaddition reaction of CO₂ with 1,2-epichlorohydrin over various POP-based catalysts discussed here. 

Table 2. Results of the cycloaddition reaction of CO₂ and various epoxides over AlPor-PIP-Br 

  原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.2c18283