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蘇州大學張亮、陳金星 AFM:光熱催化塑料回收新進展
2022-11-03  來源:高分子科技

  聚酯廢料的回收利用是解決環境污染問題和實現資源良性循環的重要途經。在諸多聚酯廢料回收方法中,光熱催化反應中存在獨特的光熱局域效應可以實現聚酯廢料的高效升級,但目前光熱催化聚酯回收仍然面臨著許多挑戰:催化效率低、催化劑成本高以及穩定性差等,因此,目前研究的首要任務是不斷開發具有高催化性能的低成本光熱催化劑來實現聚酯塑料的大規模高效升級回收。


近期,蘇州大學FUNSOM陳金星與張亮合作,設計了具有獨特結構的一體化Co單位點催化劑,在光熱催化聚酯化學回收反應中同時實現高催化性能和高光熱轉化性能。這項工作表明,一體化單位點光熱催化劑在聚酯升級回收中具有很大的應用前景。在該工作中,他們選擇具有強寬帶吸收的商業化CNT作為光吸收劑和載體,并在CNT表面修飾薄層聚多巴胺(PDA),然后通過濕化學浸漬法將Co(OH)2納米顆粒負載在CNT@PDA表面,最后,在Ar氣氛下于400 °C熱解。利用Co陽離子和多巴胺上酚羥基之間的強配位作用將Co陽離子錨定在CNT上。通過形成Co-O鍵來穩定單位點催化劑,從而實現了Co單位點催化劑的制備。通過結構表征,他們發現碳納米管中負載的Co單位點以不飽和配位的Co-O5形式存在。該工作以“Photothermal Catalytic Polyester Upcycling over Cobalt Single-Site Catalyst”為題發表在《Advanced Functional Materials》上(Adv. Funct. Mater.2022, 2210283, DOI: 10.1002/adfm.202210283)。



 1 Co SSCs結構表征


  在光熱催化聚酯化學回收反應中,具有獨特結構的一體化Co單位點催化劑同時實現高催化性能和高光熱轉化性能。Co SSCs的光熱性能進行研究發現,在0.75 wt% Co SSCs/EG在0.74 W cm-2光密度下,30 min內可以升溫至180 ℃,并且在五個升溫、降溫循環過程中,升溫速率沒有發生明顯變化。在光照下,將Co SSCs應用于PET乙二醇解反應,經過多次酯交換過程實現PET的高效升級回收。最終得到高純度的BHET單體。為了研究PET轉化率和BHET產率與光密度之間的關系,他們測試了不同光密度下的PET轉化率和BHET產率。可以發現隨著光密度的增加,PET轉化率和BHET產率也隨之增加,當光密度0.52 W cm-2增加至0.74 W cm-2,反應溫度從160  升高至180 ,PET轉化率從26.6%增加至100%,同時,BHET產率也增加至82.6%(提升了約6.8倍)。通過動力學研究表明在PET乙二醇解反應中,Co SSCs的表觀活化能為64.66 kJ mol-1,這遠低于常用催化劑。此外,Co SSCs還表現出優異的催化穩定性和結構穩定性。對比光熱催化和熱催化得到的PET轉化率和BHET產率發現:在相同溫度下,光熱催化得到的PET轉化率和BHET產率是熱催化的5.4和6.6倍。同時,在相同PET轉化率下,光熱催化和熱催化之間存在約30 的溫差。據此結果進一步研究光熱催化聚酯回收性能提升的潛在機理,發現紫外光對PET的熱催化效率沒有提升作用,并且光熱催化和熱催化機理相同,這都表明光熱催化和熱催化機理相同。通過光熱模擬發現光吸收劑和環境之間存在溫度差異。上述所有結果都證實了光熱催化過程中,Co SSCs存在局域熱效應。 


2 Co SSCs催化性能 


圖3局域加熱效應

  基于上述實驗結果,他們提出了Co SSCs光熱催化PET乙二醇解反應機理。首先Co SSCs吸收光生成熱,使反應體系升溫;隨后,高溫驅動固態PET溶解于乙二醇中形成均相鏈狀PET;最后,溶解的PET鏈擴散到Co SSCs表面并與乙二醇發生親核加成反應,最終得到BHET單體。由于Co SSCs中存在Co-O5配位不飽和單位點,有助于PET鏈中羰基氧的吸附以及羰基的活化,從而更容易受到乙二醇中氧原子的親核進攻。 


4 Co SSCs光熱催化PET乙二醇解機理


  在成功的實驗室探究之后,他們進行了大規模戶外實驗來驗證Co SSCs催化PET乙二醇解反應在工業上的可行性。實驗表明,在自然光照射下可以實現大規模光熱催化聚酯高效升級回收。此外,利用Co SSCs還可以實現有色塑料和復合塑料的選擇性回收。通過對PET乙二醇解工業化生產過程進行能量消耗評估表明,光熱催化既可以有效地降低能量消耗,又可以減少CO2VOC、NOxSOxPM2.5等有毒、有害氣體的排放。因此,該工作為節約能源和減少環境污染提供了一種切實可行的有效策略。 


5光熱催化應用展示 


6能量消耗評估


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202210283


  通訊作者信息

  陳金星,蘇州大學功能納米與軟物質研究院副教授。2018年博士畢業于中國科學技術大學化學與材料學院20169月至20186月,聯合培養博士就讀于美國加州大學河濱分校,導師為殷亞東教授,并于20187月至202012月在美國加州大學河濱分校繼續從事博士后研究。20212月入職蘇州大學,從事光熱轉換、光熱催化、塑料升級回收。目前以第一/通訊作者在J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Matter. Acc. Chem. Res., Trend Chem., Nano Lett., ACS Nano, Adv. Funct. Mater., ACS Catal. ACS Energy Lett. 等化學、材料領域高水平期刊上發表40余篇學術論文。

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(責任編輯:xu)
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