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暨南大學(xué)薛巍教授/朱靜宜/陳理恒團(tuán)隊(duì)《Green Chem.》:納米木質(zhì)素的形成機(jī)理及功能化研究
2021-12-24  來(lái)源:高分子科技

  木質(zhì)素是地球上最豐富的可再生酚類生物聚合物,很可能取代石油基芳烴聚合物。木質(zhì)素的穩(wěn)定可以實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展。木質(zhì)素納米顆粒(LNPs)是一種自組裝的木質(zhì)素膠體,具有生物可降解性和生物相容性的優(yōu)點(diǎn),近年來(lái),LNPs主要被用作一種綠色工具,通過(guò)它們之間強(qiáng)烈的非鍵相互作用來(lái)攜帶藥物、基因和蛋白質(zhì),用于抗微生物或疾病的治療,成為生物醫(yī)學(xué)中一種理想的載體。目前大多數(shù)研究認(rèn)為,木質(zhì)素分子之間的π-π堆積和氫鍵作用導(dǎo)致了納米球的形成。例如,在溶劑交換法制備納米木質(zhì)素的過(guò)程中,由于良溶劑和不良溶劑之間的分子間相互作用,木質(zhì)素分子會(huì)聚集成納米球。然而,沒(méi)有人能夠解釋為什么溶解在某些溶劑中的木質(zhì)素不能通過(guò)溶劑交換法形成均勻的納米球。


  了解木質(zhì)素納米粒子形成的分子機(jī)理,可以準(zhǔn)確地指導(dǎo)木質(zhì)素納米粒子的功能化,對(duì)于生物質(zhì)的價(jià)值化具有重要意義。在分子水平上進(jìn)行機(jī)械研究的試錯(cuò)方法極其困難且資源密集。暨南大學(xué)薛巍教授、朱靜宜副教授和陳理恒副教授團(tuán)隊(duì)在《Green Chemistry》期刊上發(fā)表了題為“New insight into lignin aggregation guiding efficient synthesis and functionalization of a lignin nanosphere with excellent performance”的文章。通過(guò)結(jié)合分子模擬和實(shí)驗(yàn)方法揭示了木質(zhì)素芳環(huán)的分子內(nèi)相互作用是驅(qū)動(dòng)木質(zhì)素聚集成 LNPs 的內(nèi)力。還開發(fā)了與木質(zhì)素二聚體的構(gòu)型分布和 LNP 產(chǎn)率相關(guān)的定量芳香相互作用,用于指導(dǎo) LNP 的合成和功能化。然后篩選出纖維素衍生的溶劑γ-戊內(nèi)酯(GVL)以維持木質(zhì)素分子的分子內(nèi)堆積(-5.54 kJ mol-1 )成球形核,用于在溶劑轉(zhuǎn)移過(guò)程中生長(zhǎng)均勻穩(wěn)定的木質(zhì)素納米球。在 LNP 形成機(jī)制的幫助下,木質(zhì)素可以在 GVL/水溶液中生產(chǎn)LNP 的過(guò)程中成功穩(wěn)定原位生成的具有優(yōu)異光熱性能的金納米粒子。新提出的機(jī)制將為以綠色、簡(jiǎn)便的途徑將木質(zhì)素升級(jí)為具有附加值的生物材料提供重要的理論基礎(chǔ)。



圖1. 從不同的溶劑系統(tǒng)中形成的LNPs表征 (a)不同溶劑中木質(zhì)素懸浮液的圖像,(b-g) DMF、 DMSO、 GVL、 THF、Met和Ace樣品中無(wú)溶劑風(fēng)干懸浮液的透射電鏡圖像,(h-k) GVL、 THF、Met和Ace樣品中沉淀物的透射電鏡圖像。



圖2. 木質(zhì)素二聚體模型(GGE)在不同溶劑體系中的理論構(gòu)型, (a)木質(zhì)素二聚體模型的化學(xué)結(jié)構(gòu),在隱式GVL模型中(GGE: CPK模型 C-青色,H-白色 O-紅色),具有兩個(gè)最低能量的GGE組態(tài)的(b-c)散點(diǎn)圖和(d-e)減少密度梯度(RDG)等值面(值為0.5),(f)隱式溶劑模型中GGE的堆積和拉伸構(gòu)型的波茲曼分布。



3. 不同溶劑中木質(zhì)素模型的分子內(nèi)/分子間相互作用。(a-f) GGE分別與GVL, THF, methanol, acetone, DMF, and DMSO相互作用的形狀和等表面(GGE: CPK模型, 溶劑分子: 溶劑甘草模型,C-青色,H-白色 O-紅色N-藍(lán)色 S-黃色),(g-i)不同GGE分子的團(tuán)簇構(gòu)型,分別包括偏移疊加、橫向移動(dòng)和拉伸。



圖4. 實(shí)驗(yàn)和理論形態(tài)的LNPs。(a-c)不同離心條件下的液滴圖像,以及大分子木質(zhì)素分子的(d-e)堆積和拉伸構(gòu)型。



圖5. 不同溶劑液滴的形成機(jī)理。



圖6. 不同溶劑體系產(chǎn)生的 Au-LNPs 的表征。(a)紫外-可見光譜,(b)流體動(dòng)力學(xué)直徑,(c-h)不同溶劑中Au-LNPs的透射電鏡圖像。


  原文鏈接: https://doi.org/10.1039/D1GC03651C


作者簡(jiǎn)介:


薛巍教授簡(jiǎn)介

  薛巍,二級(jí)教授,博士生導(dǎo)師、2019,2020“中國(guó)高被引學(xué)者”。暨南大學(xué)生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)科帶頭人,生物醫(yī)學(xué)工程所所長(zhǎng),第七國(guó)務(wù)院生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)科評(píng)議組成員、教育部教指委成員、廣東省生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)會(huì)生物材料專業(yè)委員會(huì)主任委員、中國(guó)生物材料學(xué)會(huì)常務(wù)委員。主要研究領(lǐng)域?yàn)獒t(yī)用高分子材料、藥物載體材料如水凝膠、眼科及經(jīng)皮給藥系統(tǒng)等,近年來(lái)在Advanced Functional Materials,Science advance,ACS Nano,Chemistry of Materials,Small,Biomaterials等生物材料國(guó)內(nèi)外知名期刊發(fā)表高水平論文150余篇,h-index指數(shù)35。主持國(guó)家自然科學(xué)基金,“973”子課題及廣東省自然科學(xué)基金等項(xiàng)目多項(xiàng);曾獲部級(jí)科技鑒定成果二項(xiàng)(物資部和國(guó)家供銷總社),市級(jí)科技一等獎(jiǎng)一次,中科院廣州分院科技成果二等獎(jiǎng)一次。


朱靜宜副教授簡(jiǎn)介

  朱靜宜,武漢大學(xué)博士,新加坡國(guó)立大學(xué)博士后,2018年9月經(jīng)暨南大學(xué)第四層次人才引進(jìn)生科院生物醫(yī)學(xué)工程系,副教授,碩士生導(dǎo)師。主要研究方向?yàn)榇碳ろ憫?yīng)納米載體、仿生納米載體、活細(xì)胞載體等運(yùn)送基因、治療試劑(包括藥物,光敏劑,抗體等)用于腫瘤成像和治療。近年來(lái)共發(fā)表SCI論文30余篇,引用2000余次,H指數(shù)22,其中以第一/通訊作者在Advanced Materials、ACS nano、Nano Letters、Chemistry of Materials、Biomaterials等國(guó)際知名刊物發(fā)表11篇,中科院一區(qū)10篇,累積影響因子140,研究工作在國(guó)際上獲得了廣泛關(guān)注。參編Gene delivery為主題的工具書。主持國(guó)家自然科學(xué)基金青年項(xiàng)目,廣東省自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目,廣州市基礎(chǔ)研究項(xiàng)目等。擔(dān)任ACS Biomaterials Science & Engineering期刊審稿人。中國(guó)生物材料學(xué)會(huì)生物力學(xué)分會(huì)委員,廣東省生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)會(huì)-生物醫(yī)用材料與臨床應(yīng)用專業(yè)委員會(huì)委員。


陳理恒副教授簡(jiǎn)介

  陳理恒,博士,副教授,碩士生導(dǎo)師,廣東工業(yè)大學(xué)“青年百人計(jì)劃”A類引進(jìn)人才。主要從事木質(zhì)纖維素組分高效清潔分離、納米化及功能化,運(yùn)用分子模擬手段研究納米木質(zhì)素構(gòu)效關(guān)系。迄今為止,在ScienceAdvances, Chemical Engineering Journal, Green Chemistry, ACS Sustainable Chemistry & Engineering和ChemSusChem等國(guó)際知名期刊發(fā)表SCI論文30多篇,Google引用h指數(shù)21,主持國(guó)家自然科學(xué)基金青年基金項(xiàng)目、中國(guó)博士后科學(xué)基金面上項(xiàng)目等。獲中國(guó)專利授權(quán)兩項(xiàng),美國(guó)專利授權(quán)兩項(xiàng)。

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