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鈀催化的兩種羧酸間脫羧交叉偶聯反應

    過渡金屬催化的有機交叉偶聯反應已成為新材料、天然產物和藥物的有效化學合成手段，這類反應本質是一個有機親電試劑與有機親核試劑之間形成化學鍵的過程，通常所用的親核試劑是有機金屬試劑，但需要嚴格無水無氧制備條件，且許多有機金屬試劑難以制備或反應性差，因此導致了傳統的交叉偶聯反應成本較高，且生成了對環境有害的金屬鹽副產物。發展從簡單易得的原料、通過快捷的反應路線合成有價值的產物，并最大限度避免產生對環境有害的副產物的綠色合成化學成為當代化學研究的前沿。

    在科技部國家重大科學問題導向項目和國家基金委杰出青年基金項目的資助下，中科院福建物質結構研究所結構化學國家重點實驗室蘇偉平課題組最近實現了鈀催化兩個不同苯甲酸之間的脫羧交叉偶聯反應。不同于傳統的交叉偶聯反應，這個新反應是同一類起始物之間的交叉偶聯反應，且僅有CO₂作為對環境無害的副產物產生。實現兩個不同羧酸間交叉偶聯的關鍵是反應的選擇性，通過運用配體對金屬中心電子密度的調節和控制兩個羧酸在脫羧過程中的速度匹配，研究解決了交叉偶聯過程中選擇性問題。

    通過調控反應條件，該反應不僅能適用于電子性質不同的羧酸間偶聯，也能應用于電子性質相近的羧酸之間的偶聯，展示了好的官能團容忍性。相關研究成果發表在《德國應用化學》(Angew. Chem., Int. Ed., 2012, 51, 5945)上。

    該研究揭示了同一類反應物之間交叉偶聯是一條切實可行的合成路線，有著廣泛的合成應用前景。