在全球數字化轉型與高端制造業升級的浪潮中,信息安全與防偽技術已成為守護工業產權、金融交易及數據隱私的核心屏障。聚合物材料憑借加工靈活、化學穩定且可實現表面功能化的優勢,成為構建動態加密載體的理想選擇,其中透明聚合物薄膜因高透光性和視覺隱蔽性,在“隱形加密”領域獨具潛力。然而,傳統透明聚合物加密技術長期受困于多重瓶頸:加密后易出現不可逆透光損失、圖案形式單一且易被復制磨損,熒光等單一響應模式難以適配多場景安全需求,激光加工雖為新方向,但高濃度光熱填料會破壞透明度、低濃度又無法觸發多階段響應,且普遍缺乏應對非法解密的主動自毀機制,嚴重制約了其在高安全領域的應用。
本研究解決了透明聚合物在信息加密領域的關鍵局限性,即不可逆透光性損失、圖案形式單一以及缺乏主動安全機制。與依賴有害紫外光激發(會導致光漂白)且需多步合成的傳統熒光加密技術不同,該策略可實現無掩模單步制備,并具備主動自毀功能。通過首創的激光能量可編程方法,在單一透明基底上集成連續3D到顏色梯度圖案化與動態加密功能,并以此建立了兩種先進的信息加密范式。
2025年10月28日,該研究以“Laser-Programmed 3D Gradient Architectures in Transparent Polymer Films for Dynamic Information Encryption and Anti-Counterfeiting”為題發表在國際高水平期刊《Advanced Functional Materials》。論文第一作者為常州大學研究生侯姝宇,常州大學劉春林教授、成駿峰教授為共同通訊作者。常州大學為第一通訊單位。
本文的主要突破如下:
1. 多維度調控
經超低濃度碳納米管(50 ppm)與一水葡萄糖(4 wt%)協同摻雜的聚乙烯醇(PVA)復合材料,可實現激光能量閾值可控的相變,同時保持> 60% 的可見光透過率。
通過激光能量密度的增強可依次觸發以下過程:
(1)晶界散射實現二維半透明白化(ΔE = 3.04-14.96);
(2)三維乳白色發泡,高度差達 1162 μm(體積膨脹率 465%);
(3)梯度碳化(從焦黃色到棕色,ΔE = 26.66-42.98)。
關鍵在于,通過多尺度表征(X 射線光電子能譜、X 射線衍射、拉曼光譜、傅里葉變換紅外光譜、氣相色譜 - 質譜聯用)系統闡明了三維圖案的形成機制,同時進行了逐步機理分析。這一設計通過在單一透明平臺中集成從納米到毫米級的結構調控、動態顏色調節與觸覺反饋,超越了傳統激光打標技術。

圖1.(a)示意圖展示聚乙烯醇/碳納米管/一水合葡萄糖(PVA/CNTs/C6H12O6·H2O)復合薄膜在激光照射下的光熱轉換、白化、發泡及碳化階段機制;(b)在聚乙烯醇復合薄膜上制備的三維圖案。
2.動態加密模式
(1)水觸發隱藏/激光解密:可逆結晶特性可實現水驅動擦除(透光率恢復率>95%),而二次激光照射可形成“不透明背景/透明信息”的解密效果。
(2)雙激光閾值加密:亞閾值能量(透光率變化<5%)可實現隱形書寫;近臨界二次照射會觸發局部發泡/碳化,從而實現選擇性顯影。
(3)主動自毀安全機制:超閾值能量通過發泡/碳化不可逆地破壞數據,為防范未授權解密提供故障安全保護。上述所有動態加密過程均配有視頻記錄作為佐證。

圖2. 聚乙烯醇復合薄膜信息加密過程示意圖:(a)水觸發隱藏/激光解密;(b)雙激光閾值加密。
3. 實際應用
無掩模單激光加工可制備出具有微米級精度/毫米級高度結構的高安全性特征(如3D 盲文、二維碼)。該材料經測試展現出優異穩定性,可耐受100次以上磨損、50次以上彎折,且能在90℃環境下穩定存放24小時。這一技術填補了透明基底加密從概念到實際應用的空白,可用于防偽、物聯網傳感器及國防領域。

圖3.(a)中文盲文“你好”的實物圖與3D共聚焦顯微鏡圖像;(b)二維碼加密過程:(b1)信息輸入,(b2)水浸泡后隱藏,(b3)二次照射后解密圖案;(c)經 100 次往復摩擦循環、50 次循環彎折測試及 90℃下 24 小時熱老化后,白化、發泡及碳化圖案的照片。
論文鏈接:http://doi.org/10.1002/adfm.202523657
下載:論文原文。