導電聚合物(如聚(3,4-乙撐二氧硒吩)(PEDOS)、聚(3,4-乙撐二氧噻吩)(PEDOT)),憑借其快速的空穴遷移速率,出色的紫外光吸收能力和高穩(wěn)定性,被廣泛應用于能量轉換和儲能領域。其中PEDOS具有良好的氧化還原特性和光學特性,其光學帶隙為1.4eV,這主要是得益于硒原子具有優(yōu)異的極化性和較高的載流子遷移率。P(TTh-co-EDOT)是一種由三噻吩(TTh)和EDOT組成的共聚物,兼具優(yōu)異的光吸收性能和電導率。利用上述導電聚合物改性TiO2納米陣列構建p-n異質結,能夠實現無外偏壓條件下的優(yōu)異光電性能,為高性能自供電紫外光探測器的開發(fā)提供了有機-無機雜化異質結的創(chuàng)新方案。
在此背景下,新疆大學吐爾遜·阿不都熱依木教授團隊在國家自然科學基金和新疆大學“碳基能源資源化學與利用國家重點實驗室”的資助下,在自供電紫外光探測器的開發(fā)方面有了一定的積累(Carbon, 2025, 242, 120470. Journal of Alloys and Compounds, 2025, 1017, 179201. ACS Applied Polymer Materials, 2024, 6, 8, 4378-4393. Chemical Engineering Journal, 2023, 477, 146762. Carbon, 2023, 204, 387-397. Journal of Alloys and Compounds, 2023, 960, 170849)。其中,研究開發(fā)了基于導電聚合物/TiO2納米陣列的自供電紫外光探測器,該探測器在紫外光探測領域具有應用潛力。主要研究內容和結論如下:
1.唐新生,如仙古麗·加瑪力,吐爾遜·阿不都熱依木*:熱釋電效應增強了TiO2 NRs/BiOCl// PEDOS異質結在紫外光電探測器中的性能
2024年4月2日,吐爾遜·阿不都熱依木教授課題組在《Chemical Engineering Journal》(中科院一區(qū)Top)在線發(fā)表題為“PPyro-phototronic effect enhanced the performance of TiO2 NRs/BiOCl//PEDOS heterojunction for a UV photodetector”的研究論文,本文第一作者為2021級碩士唐新生,通訊作者為吐爾遜·阿不都熱依木,通訊單位為新疆大學。

圖1. 器件組裝及材料能帶結構示意圖
摻雜貴金屬、非金屬和金屬離子可改變 TiO2 的電子結構和物理性質,從而降低其帶隙值,擴大光響應范圍,減少載流子重組的機會,從而提高光電性能。因此,該團隊提出通過面對面組裝構建有機-無機異質結紫外(UV)光電探測器(PD)的方法(圖1)。通過旋涂方法將BiOCl旋涂在二氧化鈦納米棒(TiO2 NRs)表面,制備了TiO2 NRs/BiOCl。兩者的協(xié)同作用提高了載流子傳輸效率,增強了紫外光電探測器的性能。TiO2 NRs/BiOCl和PEDOS形成了p-n異質結,產生了內置電場,提高電子-空穴對分離的效率。此外,由于BiOCl的熱釋電效應,以及Se與Cl離子結合后增強了器件的光敏性,電子從PEDOS注入BiOCl,促進了光生電子-空穴對的分離。TiO2 NRs/BiOCl 表面的氧空位吸附氧分子,起到電子捕獲劑的作用,導致電子-空穴對復合率下降,從而降低了紫外光探測器的暗電流。圖2表明,在偏壓為0 V、波長為365 nm的光照條件下,與TiO2 NRs/BiOCl//TiO2 NRs/BiOCl相比,TiO2 NRs/BiOCl//PEDOS異質結表現出快速的光響應,上升時間為0.0802 s,下降時間為79.8 ms。響應率從11.0 mA/W 顯著提高到108.8 mA/W(增強了10 倍)。檢測能力從0.67 × 1011 Jones 提高到1.25 × 1011 Jones。實現了對TiO2基自供電紫外光探測性能的調控。這項研究對于理解BiOCl增強紫外光探測器的光電探測的機理具有重要意意義。

圖2. 在0.32 mw/cm2紫外光強度(365 nm)下,(a)TiO2 NRs/BiOCl//PEDOS的電流-時間(I-T)曲線;(b)局部放大的I-T曲線;(c)電流-電壓(I-V)曲線;(e)塔菲爾曲線;不同紫外光強度與(f)電流,(g)響應度,(h)探測度的關系;(i-m)不同紫外光密度下UV PD的溫度變化
文章鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.150940
2. 唐新生,張虎軍,如仙古麗·加瑪力,吐爾遜·阿不都熱依木*:基于P (TTh-co-EDOT) 共聚物敏化的TiO?納米陣列的高性能自供電紫外光探測器
2024年1月,吐爾遜·阿不都熱依木教授課題組在《Surfaces and Interfaces》(中科院二區(qū))在線發(fā)表題為“High performance self-powered ultraviolet photodetectors based on P(TTh-co-EDOT) copolymer sensitized TiO2 NRs”的研究論文。本文第一作者為2021級碩士唐新生,通訊作者為吐爾遜·阿不都熱依木,通訊單位為新疆大學。

圖3. 復合材料的制備工藝和器件組裝示意圖
該團隊采用一步水熱法合成了TiO2納米陣列(NRs),結合P(TTh-co-EDOT)實現了高性能的p-n異質結的UV PD,并首次評估了P(TTh-co-EDOT)作為 UV PD中的感光層(圖3)。P(TTh-co-EDOT)是一種由三噻吩(TTh)和EDOT組成的共聚物,兼具優(yōu)異的光吸收性能和電導率。TTh單元提供了良好的光吸收能力,而EDOT單元則增強了聚合物的電導率和熱電效應。此外,基于能帶理論,詳細討論了紫外局部發(fā)射自供電的工作機理。在TiO2 NRs表面應用不同的電化學沉積循環(huán)TTh-co-EDOT形成p-n異質結,以達到最佳光電性能。研究發(fā)現,基于3個沉積循環(huán)的TiO2 NRs和P(TTh-co-EDOT)面對面制備的最佳UV PD在不施加任何外部電壓的情況下表現出光電性能的增強。得益于TiO2 NRs/P(TTh-co-EDOT)界面增強的內置電場,平衡了光生載流子和自功率模式下的電荷分離和傳輸TiO2 NRs/P(TTh-co-EDOT)-3C 的響應度和檢測率分別為2.252 mA/W和3.413 × 1010 Jones,上升和下降時間分別為0.256/0.427 s,表現出優(yōu)異的光電性能和穩(wěn)定性(圖4)。 TiO2 NRs/P(TTh-co-EDOT)-1C的響應度 (0.0995 mA/W) 和檢測率(6.035 × 109 Jones)最低,TiO2 NRs/P(TTh-co-EDOT)-4C 的上升和下降時間最長 (0.460/0.451 s)。這些結果表明,TiO2 NRs/P(TTh-co-EDOT)在開發(fā)高性能UV PD方面具有巨大的潛力。

圖4. TiO2 NRs/P(TTh-co-EDOT) 共聚物異質結在不同沉積周期下的I-T曲線。(a)1C;(b)2 C;(c)3C;(d)4C;(e)5C;(f)不同沉積周期下的I-T曲線。
文章鏈接:https://doi.org/10.1016/j.surfin.2023.103802
【作者介紹】
吐爾遜·阿不都熱依木:博士生導師,新疆大學化學學院二級教授,高分子化學與物理學科負責人。研究聚焦于高分子結構調控與高性能化,致力于將高分子材料應用于能源、環(huán)境與催化轉化等關鍵領域,具體研究方向包括開發(fā)用于高效能源存儲與轉換器件的高分子復合材料、研發(fā)高性能通用高分子材料改性技術、設計用于環(huán)境污染物檢測吸附與降解的功能高分子材料,以及開發(fā)用于綠色高效催化轉化過程的新型高分子基催化劑或載體。至今以第一/通訊作者在Adv. Funct. Mater., Biosens. Bioelectron., Chem. Eng. J., J. Hazard. Mater, Carbon, Small, Compos. part B: Eng., Talanta, J. Power Sources, J. Colloid Interface Sci.等刊物上發(fā)表SCI論文近150余篇,論文被引用2800余次,H指數28。研究成果分別獲新疆維吾爾自治區(qū)自然科學一等獎、新疆大學第九屆科學研究優(yōu)秀成果一等獎、新疆大學第一屆自然科學二等獎,第十四屆疆維吾爾自治區(qū)優(yōu)秀論文三等獎等獎勵。
如仙古麗·加瑪力:碩士生導師,新疆大學化學化工學院教授。主要從事高分子材料的高性能化與復合改性。至今以第一/通訊作者在Adv. Funct. Mater., Biosens. Bioelectron., Chem. Eng. J., Carbon, Small, Compos. Sci. Technol, J. Energy Storage, Constr. Build. Mater., Int. J. Biol. Macromol., Appl. Surf. Sci.等刊物上發(fā)表SCI論文115余篇,論文被引用1900余次,H指數24。
唐新生:新疆大學化學學院2021級碩士研究生,師從吐爾遜·阿不都熱依木教授。研究方向為基于 PEDOS 和改性TiO2納米陣列的自供電紫外光探測器的構筑及性能研究。至今以第一作者在Chem. Eng. J., Carbon, Surf.Interfaces, J. Alloys Compd., ACS Appl. Polym. Mater.等刊物上發(fā)表SCI論文5篇,發(fā)明專利1項:2023112323135。主持并完成新疆維吾爾自治區(qū)研究生創(chuàng)新計劃項目1項,曾榮獲新疆大學優(yōu)秀研究生、新疆大學優(yōu)秀研究生標兵、自治區(qū)研究生學業(yè)獎學金、國家獎學金等多項榮譽,現就讀于南京大學2024級化學博士研究生。
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