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西安交大張志成教授團隊 AFM:借助極性缺電子填料調控BOPP薄膜介電常數和結晶行為助力超高介電儲能性能
2025-02-19  來源:高分子科技

  金屬化薄膜電容器廣泛應用于現代電氣和電子設備的能量存儲。雙向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜因其卓越的擊穿強度(~700 MV/m)、超低介電損耗(10??10?3)、優異的加工性、自愈能力以及低成本,而被商業電容器廣泛應用。然而,隨著電動汽車和電磁能設備等領域的集成化和微型化迅速發展,儲能電介質材料不僅需具備更高的儲能密度,還必須具備優異的耐溫性能。因此,迫切需要開發兼具高儲能密度和卓越耐溫性能的聚合物電介質材料。


  為了提高聚合物電介質的高溫儲能性能,并解耦高儲能密度和低能量損耗之間的矛盾關系,近日,西安交通大學化學學院張志成教授團隊提出了一種通過在熔融擠出造粒過程中物理引入極性缺電子的8-羥基喹啉(8-HQ)來改性聚丙烯(PP介電儲能性能的新策略。缺電子的8-HQ分子最初設計用于捕獲在高電場下注入的電荷,抑制漏電流密度。令人意外的是,研究發現它們可以PP晶粒的邊界處積聚,誘導PP晶粒的生長,從而增強了PP薄膜的機械強度。這兩種效應共同促進了PP/8-HQ的高擊穿場強。8-HQ中極性基團的引入可以提高PP/8-HQ的介電常數。擊穿場強和介電常數的協同提高,最終實現儲能性能的綜合提升。


  研究結果發現8-HQ的缺電子效應和結晶誘導效應共同促進了8-HQ擊穿場強的顯著提高,高達814 MV/m。室溫環境下,PP/8-HQ薄膜的放電能量密度為9.87 J/cm3,放電效率超過90%@ 800 MV/m)。令人欣喜的是在125oCPP/8-HQ薄膜的放電能量密度仍可保持在6.96 J/cm3,并具有83%的放電效率和優異的循環穩定性。此外,該團隊首次通過偏光顯微鏡和熒光顯微鏡聯用觀察和證明了8-HQPP結晶行為的影響過程和機理8-HQPP分子鏈之間的弱相互作用增強了PP鏈段的運動性,促進其有序排列,從而誘導晶粒尺寸增長,且在退火過程中,8-HQ分子均勻地被驅逐到晶粒邊界,改善了其PP基體中的分散性。這項工作通過物理改性調控PP的結晶行為并顯著改善其介電儲能性能和耐溫性能,為高儲能低損耗聚合物電介質的制備提供了新策略。


1采用熔融擠壓鑄造和退火工藝制備PP/8-HQ薄膜



2  PPPP/8-HQ薄膜的結晶行為和熱力學性質。PPPP/8-HQ-X(A)薄膜的 (a)傅立葉變換紅外光譜;(b) XRD譜圖;(c)晶粒尺寸和FWHM圖;(d)結晶曲線及(e) TmXc%(f)PP/8-HQIRI圖;(g)PPPP/8-HQ-3(A)薄膜的POM電子照片和(h)熒光電子顯微鏡照片。


3 PP 和 PP/8-HQ 薄膜的機械性能。PPPP/8-HQ-X(A)薄膜的(a)應力-應變曲線;(b)楊氏模量和斷裂伸長率及(c) DMA譜圖;(d)8-HQ促進PP鏈段移動的示意圖。


4 PP 和 PP/8-HQ薄膜的介電性能。(a) PP8-HQ復合材料的0-3模型結構及(b)靜電電勢;(c)PP PP/8-HQ-3(A)薄膜的常溫介電性能;(d)PP/8-HQ-X(A)PP薄膜的介電性能與8-HQ含量關系圖;(e)PPPP/8-HQ-3(A)薄膜的介電溫譜;(f)25PPPP/8-HQ-3(A)薄膜的DE曲線及(g)高電場下的介電常數。


5 PP 和 PP/8-HQ 薄膜的高電場絕緣性能。PPPP/8-HQ-3(A)薄膜的(a)擊穿強度;(b)25時的泄漏電流曲線;(c)125時的泄漏電流曲線;(d)等溫表面電位衰減(ISPD)曲線;(e)PP8-HQLUMOHOMO能級分布;(f)8-HQPP晶界構建電荷陷阱以及載流子捕獲示意圖。


圖6 PP 和 PP/8-HQ 薄膜的儲能和循環穩定性。 (a) 25(b) 125PPPP/8-HQ-3(A)薄膜的儲能密度和放電效率;(c)本研究與其他已報道的PP基介電材料在25125 90% η 時的Ue比較; (d)PPPP/8-HQ-3(A)薄膜在25200 MV/m下的充放電循環性能;PPPP/8-HQ-X(A)薄膜的(e)接觸角和粗糙度;(f)180°金屬電極剝離;(g)自愈圖。


  相關研究成果以“Significantly Enhancing the Energy-Storage Properties of Polypropylene Films by Physically Manipulating Their Permittivity and Crystalline Behavior with Polar Organic Molecules為題發表在《Advanced Functional Materials》。西安交通大學張志成教授、張美榮助理教授為論文的通訊作者,西安交通大學碩士研究生馬東為論文第一作者。感謝國家自然科學基金(No.92066204, 52403074, 52473602, 52373021)、中央高校基本科研業務費(No. xzy012024055)對本文的資助。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202418631


作者介紹:


  張志成:西安交通大學化學學院教授,博士生導師。主要研究領域包括新型氟聚合物的設計與可控合成,新型電介質的分子設計與偶極調控,電活性高分子及其在高儲能電容器、壓電傳感器等領域的應用等。


  張美榮:西安交通大學化學學院助理教授。主要研究方向為高儲能低損耗聚合物電介質的設計合成、及其介電儲能性能研究。


團隊介紹:


張志成教授電功能高分子課題組



課題組簡介:

  張志成教授團隊的研究領域主要有有機氟化學與氟聚合物化學改性、先進儲能高分子的設計與可控合成、儲能聚合物復合電介質研究、智能材料合成與傳感器應用、生物醫學功能材料、無機多孔材料水污染治理應用研究等六個方向。團隊現有科研人員9人,其中教授4人,副教授3人,助理教授2人,在讀研究生40余人。


  團隊負責人張志成教授十幾年來致力于電功能氟聚合物設計合成及先進聚合物電介質研究,包括新型氟聚合物的設計、改性方法、氟聚合物材料的結構性能關系研究、電活性氟聚合物及其在高儲能電容器、傳感器等領域的應用等。近年來圍繞氟聚合物的合成改性,開發了多種基于C-ClC-F 鍵活化的可控改性方法,為新型氟聚合物的設計合成開辟了新途徑;在氟聚合物鐵電壓電特性及電性能調控方面進行了系統研究,并取得了豐碩的成果;在鐵電聚合物薄膜傳感器及能量收集應用方面開展了相關工作,積累了一定的研究基礎。主持國家自然科學基金項目4項(重點1項,面上2項,青年1項),省部級科研項目8項,橫向項目20余項。以第一(通訊)作者共發表 高水平論文150余篇,發表 SCI論文被引用3400余次,個人H因子為332010年入選教育部新世紀優秀人才計劃,2019年獲得陜西省職工十大創新創業人物稱號,獲2021年陜西省技術發明獎二等獎(排名第3)。現任《高分子通報》、《IET Nanodielectric》、《Reactive and Functional Polymers》、《大學化學》等期刊編委。

 

  課題組相關研究:http://gr.xjtu.edu.cn/en/web/zhichengzhang


  課題組長期招收電介質儲能、介電彈性體、聚合物鐵電壓電材料等方向的碩士、博士研究生。

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(責任編輯:xu)
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