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東華大學朱美芳院士/徐桂銀團隊 Angew:提高鋅硫電池動力學性能和抑制枝晶生長的電解質網絡結構設計
2024-11-29  來源:高分子科技

  可充電水系鋅電池因其可靠的安全性、環境友好性和豐富的資源可用性而成為儲能系統中有前途的候選者。由于過渡金屬氧化物和有機材料成本高、制造工藝復雜而推動人們探索其他可持續替代的正極材料,以滿足儲能技術需求。硫元素因其具有高的理論容量(1672 mAh g?1)和較高的資源豐富度而成為金屬電池中正極材料的理想選擇。水系鋅硫電池固有的高安全性和低成本性促使在硫基電池中脫穎而出。然而,硫正極氧化還原動力學緩慢、負極穩定性不足等挑戰依然存在。


  基于此,東華大學朱美芳院士/徐桂銀教授團隊通過引入低成本的丙二醇甲醚(PM)作為助溶劑和碘化鋅(ZnI2)作為添加劑調節電解質網絡結構以構建穩定的鋅負極并促進硫正極轉化動力學。該工作以“Engineering Electrolyte Network Structure for Improved Kinetics and Dendrite Suppression in Zn‐S Batteries”為題發表在Angewandte Chemie International Edition期刊上。


1. 不同電解質配置的水系鋅硫電池示意圖


2. 電解質溶劑化環境的分子動力學模擬


3負極的動力學和穩定性


  密度泛函理論(DFT)用于計算PM增強的脫溶劑化及其對Zn2+擴散動力學的影響(圖2fg)。與傳統的Z/W/I電解質相比,添加PM的電解質中溶劑化結構的解離需要更少的能量。此外,去除[Zn(H2O)5-x(PM)]2+ x =1-5的水分子所需的能量范圍為1.022.16 eV,遠低于從[Zn(H2O)6-x]2+ x =1-6去除水分子所需的能量,范圍為1.254.61 eV。這主要歸因于羥基官能團,它可以單獨配位到中心Zn2+離子,顯著降低脫溶劑化過程的能壘。因此,[Zn(H2O)5-x(PM)]2+ x =1-5團簇在溶劑化重塑后可以很容易地解離配體結構中的水,從而改善了傳輸動力學和界面相容性。


4. 對稱電池中鋅負極的電化學性能


5. PMZnI2協同作用機制對鋅硫電池體系的影響


  XPS進一步研究了硫陰極的變化(圖 4g)。未反應的初始硫陰極電極片在結合能(BE)處顯示164165.1 eV的雙峰,對應于硫峰。在完全放電至0.05 V時,由于ZnS的產生,在161.9163.1 eV處出現了新的峰值,此時S8的峰值完全消失。當充電至1.6 V時,硫的峰值再次出現,ZnS的峰值減小,證實了硫化鋅和硫在循環過程中的可逆轉化。通過紫外-可見光譜法研究了電解質中碘離子在完全充電和完全放電狀態下的變化。在完全放電(0.05 V)狀態下,I3?的信號幾乎消失,在完全充電狀態(1.6 V)下出現一個新的I3?峰值和一個增強的原始峰值,這證實了碘反應在PM輔助下催化了硫陰極的轉化動力學。


6. 電池的電化學性能


  為了證明PMZnI2的協同作用對鋅硫電池的性能提升的優異效果,在1 A g?1的電流密度下測試了四種電解質的循環穩定性(圖 S30)。Z/W/PM/I電解質組裝的電池能夠在100次循環中保持1000 mAh g?1的容量。Z/W/I電解質表現出顯衰減,而其他兩種電解質幾乎沒有容量。此外,在Z/W/PM/I電解質中進行電流電化學活化后,鋅硫電池在3 A g?1的電流密度下表現出長達1200穩定循環。它提供了480 mAh g?1的容量,容量保持率為70%(圖 5i)。


  他們已經成功展示了一種結合了低成本和卓越性能的水性鋅硫電池。這一成就是通過戰略性地引入碘源(ZnI2)和添加助溶劑(PM)來實現的。通過非原位電化學、光譜表征以及電化學性能測試,該工作證實了PMZnI2的協同作用促進了硫陰極的轉化動力學并構建了穩定的鋅負極界面。助溶劑PM中羥基引起的偶極矩變化有效地促進了更多的電子從負極向電解質轉移,促進了陰離子(OTF?)的分解,形成穩定的SEI。同時,PM調節了Zn2+溶劑化結構,穩定了電解質中自由水分子的同時,促進了配體中水分子的脫溶,從而提高了Zn2+的傳輸動力學和界面相容性此外,PM作為電子供體參與了可逆I?/I??反應,協同促進了硫陰極的動力學。組裝的水性鋅硫電池可以在0.2 A g?1下提供1456 mAh g?1的高容量和471.8 Wh kg?1的高能量密度,在3 A g?1的電流密度下具有超過1200的穩定循環。該研究為開發高性能、低成本的水系鋅硫電池體系開辟了一條途徑,推動鋅硫電池的應用與發展


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202422047

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(責任編輯:xu)
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