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湖南大學王少飛教授 AFM:鈀功能化MOF凝膠網絡在混合基質膜中創造連續氫溢流
2024-11-08  來源:高分子科技

  氫氣作為未來清潔能源的關鍵組成部分,其分離和純化技術尤為重要。然而,傳統的氫氣分離方法,如變壓吸附和低溫蒸餾,往往面臨著能耗高、復雜性大的挑戰。相較之下,基于膜的分離方法因其低能耗、簡單操作等優勢,逐漸成為熱點研究方向。然而,目前傳統膜材料在氫氣分離中存在透過性與選擇性之間的固有權衡,如何同時提升這兩項關鍵性能指標成為行業面臨的重要難題。


  湖南大學王少飛教授團隊長期致力于貫穿通道膜的構筑,前期對MOF凝膠在混合基質膜中的應用進行了探索(Chem. Eng. J. 2024, 484, 149489)。近期,團隊創新性地設計了一種基于鈀功能化ZIF-67凝膠網絡(Pd@ZIF-67 gel)的混合基質膜(MMMs)。該設計首次將氫氣溢流機制應用于膜分離領域,顯著提升了氫氣的傳輸效率和分離選擇性。氫氣溢流如圖1所示,氫氣分子在金屬納米顆粒(如鈀)表面被解離為原子氫,并通過MOF結構的微孔道進行擴散。為了實現這一機制,團隊通過將鈀納米顆粒均勻地嵌入到ZIF-67凝膠中,形成連續的氫氣溢流路徑,從而有效提高了氫氣傳輸效率。


氫氣溢流機制示意圖


  ZIF-67凝膠作為功能性骨架材料,為鈀納米顆粒提供了良好的分布環境,不僅避免了納米顆粒的聚集現象,還保留了高比表面積和均勻的孔道結構。通過與PIM-1基質結合,制備了Pd@ZIF-67 gel/PIM-1混合基質膜,并通過透射電子顯微鏡(TEM)、掃描電子顯微鏡(SEM)等多種表征手段(圖2、圖3,確認了該膜結構中的鈀顆粒均勻分布,形成了有效的氫氣傳輸通道。


  研究發現當Pd@ZIF-67凝膠的負載量達到28 wt%時,混合基質膜表現出極佳的氫氣滲透性和選擇性,氫氣滲透率達到了3620 BarrerH?/CH?選擇性達到了24.9。這一性能已顯著超越了2008年提出的氫氣分離性能上限。這些優異的表現主要歸因于以下幾個方面:首先,ZIF-67凝膠的三維網絡結構確保了鈀納米顆粒的均勻分布,從而實現了連續的氫氣溢流路徑;其次,Pd@ZIF-67 gel的微孔和中孔結構為氫氣的擴散提供了豐富的路徑,降低了傳質阻力;最后,PIM-1基質材料的高自由體積特性也為氫氣傳輸提供了更多通道。


2 Pd@ZIF-67 gel的合成方法及結構表征


3:混合基質膜橫截面及Pd元素分布


  他們的研究成果表明,通過將鈀功能化ZIF-67凝膠與PIM-1基質相結合,并利用氫氣溢流機制,可以顯著提升混合基質膜的氫氣分離性能,為下一代氫氣分離膜材料的開發提供了創新性的設計思路和技術路徑。這種創新型材料的潛力不僅限于氫氣分離,在其他氣體分離或催化領域也同樣值得進一步探索。希望該工作能夠推動Pd@ZIF-67凝膠/PIM-1混合基質膜在工業氫氣分離領域的實際應用,為實現清潔能源的高效利用貢獻力量。


  相關成果以Boosting Hydrogen Transport in Mixed Matrix Membranes through Continuous Spillover via Pd-Functionalized MOF Gel Networks為題發表在Advanced Functional Materials期刊上。湖南大學博士研究生張克明是該論文的第一作者,王少飛教授為通訊作者,本工作得到了石油污染控制國家重點實驗室開放課題、長沙自然科學基金、廣東省基礎與應用基礎研究基金等項目的資助。


  注:歡迎開展合作研究,有意者請來信郵箱(shaofeiwang@hnu.edu.cn)。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/adfm.202417186

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(責任編輯:xu)
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