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北理工徐寶升課題組 CEJ:應用于柔性熱防護材料領域的超輕質低收縮共聚改性聚酰亞胺氣凝膠研究
2024-08-26  來源:高分子科技

  聚酰亞胺氣凝膠(PIAs)由于其優異的耐高溫性能、廣泛的工作溫度范圍和靈活性,在熱防護材料應用方面受到了廣泛的關注,目前被認為是高端制造業的關鍵材料。其良好的柔韌性、優異的熱穩定性和高孔隙率等優良特性使其成為航空航天和空間探索設備(如氣動減速器、可回收太空艙和地面探測器等)的最佳隔熱材料。然而,由于復雜的應用環境和使用要求,平衡傳統PIA的耐高溫性和機械強度仍是一項挑戰。此外,高收縮率和較差的成型能力限制了材料的多功能發展。因此,設計氣凝膠的宏觀形狀和微觀結構是實現低收縮率、強保溫性和高機械強度的必要條件。



  基于上述問題,北理工徐寶升副教授課題組在化學工程領域TOP期刊Chemical Engineering Journal (IF:13.3)發表了題為 “Ultralight, low-shrinkage copolyimide aerogels with excellent mechanical strength for flexible thermal protection” 的研究成果,采用一種共聚改性-化學亞胺化的策略合成了具有優異的保溫隔熱性能和力學性能以及良好的耐高溫性能的柔性低收縮率PIAs。通過充分利用共聚物3,3 '',4,4 '' -聯苯四羧酸二酐具有可旋轉的單鍵,增加所涉及鏈的自由體積,PIAs實現了從脆性到高柔韌性的顯著轉變。同時,參與反應的納米鏈段之間的相互作用有助于形成高節點連通性和魯棒狀交聯的三維網絡結構,提高了PIA的機械強度,有效降低干燥收縮率。總的來說,這項研究介紹了一種開發具有優異隔熱和機械性能的柔性低收縮聚合物材料的新方法,在航空航天探索工作中具有巨大的應用潛力。


圖1. PIA的合成方案、分子結構及物理圖像:(a) PIA制備示意圖;(b) PIA合成過程中的分子鏈組裝示意圖;(c)芳香二胺與芳香二酐的反應;(d)厚度為4.546毫米的P0B1-PIA圖片。


圖2.PIA性能表征:(a)不同二酐單體比例PIA的FTIR光譜圖;(b) P1B3-PIA的13C NMR譜圖;(c) PIA的SEM微觀橫截面形貌:c1-c5為二酐中BPDA的比例從0%增加到100%時PIAs的微觀結構形貌,c6-c10為相應的高倍下PIAs微觀形貌。


圖3. PIA熱重分析結果:(a)空氣中TGA和(b) DTG曲線;(c) N2中的TGA和(d) DTG曲線;(e)基于DSC的Tg曲線。


圖4. PIAs的柔韌性和耐溫性:(a)P1B0-PIA的柔韌性表征;(b) P1B1-PIA薄膜的耐溫性測試及高溫處理后樣品的柔韌性表征。


圖5. PIAs的物理圖像,熱導率和物理性質的變化:(a)不同二酐單體配比下PIA的物理圖像:(a1) P1B0-PIA,(a2) P1B1-PIA,(a3) P0B1-PIA及(a4)為展示P0B1-PIA輕量化的圖片;(b)導熱系數隨BPDA比例的變化情況;(c)密度和收縮率隨BPDA比例的變化情況;(d)孔隙率和導熱系數隨BPDA比例的變化情況。


圖6. PIAs的BET測試結果:(a)不同二酐單體比例制備的PIAs的孔徑分布和比表面積;(b)不同二酐單體比例制備的PIAs的比表面積和吸附總孔容的變化情況。


圖7. PIAs的機械性能和微觀結構:(a)和(b)為不同二酐單體配比下PIAs的拉伸和壓縮應力-應變曲線;(c)和(d) 為P1B3-PIA和P0B1-PIA中具有高度互連節點的隨機三維網絡的局部SEM圖像;(e) PIAs中宏觀三維網絡和嵌段分子鏈結構示意圖。


圖8. 制備的PIAs的綜合性能:(a)制備的PIAs與先前報道的氣凝膠和泡沫的導熱性和耐溫性的比較;(b)制備的PIAs與之前報道的氣凝膠的密度和收縮率的比較。


  本文通過共聚改性-化學亞胺化法制備了綜合性能優異的PIA。研究了不同二酐單體配比對PIA密度、收縮率、孔隙率、熱穩定性、導熱性和力學性能的影響。嵌段共聚PIAs表現出優異的熱、機械和絕緣性能,具有良好的熱穩定性,在空氣中的Td5%值為512.6°C,導熱系數最低為15.1 mW·m?1K?1,這些特性使它們成為先進熱管理材料的理想候選者。此外,制備的PIA顯示出優異的機械性能,其拉伸強度和模量分別高達17.633和468.41 MPa,在類似密度下超過商用PI泡沫TEEK-HH的40倍以上。PIAs的柔韌性、低密度(0.079 g/cm3)、高機械強度(17.633 MPa)、高溫穩定性和有效的隔熱性能使其在航空航天和汽車工業中具有廣泛的應用潛力,如耐高溫整流罩、氣動減速器、可回收膠囊隔熱材料和各種形狀的隔熱結構材料。


通訊作者簡介

  徐寶升,北京理工大學先進結構技術研究院,副教授,博導,副院長。主要從事新型防隔熱材料及結構研究,包括新型氣凝膠、特種涂層、耐低溫樹脂材料、新型柔性防隔熱材料及結構等。現為某計劃重點項目專家組成員,Journal of Advanced Ceramics、《現代陶瓷技術》、《熱噴涂技術》等編輯委員會委員、Gels 特刊(Gels as High-Performance Thermal Insulation Materials)客座編輯,中國復合材料學會熱防護復合材料分會副主任委員,中國航天第三專業信息網先進材料技術專業委員會委員、中國機械制造工藝協會綠色分會理事等。主持和參與國家自然科學基金重大項目課題、某國家重大和重點項目等多項。曾獲“2017年度中國復合材料優秀博士學位論文”、 中國航空學會技術發明二等獎等獎項。至今在國內外著名期刊發表論文100余篇,申請、授權發明專利20余項。


  原文鏈接:

  Chen, Y., et al., Ultralight, low-shrinkage copolyimide aerogels with excellent mechanical strength for flexible thermal protection. Chemical Engineering Journal, 2024. 497: p. 154353.

  https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.154353

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(責任編輯:xu)
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