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江蘇科技大學郭峰/施偉龍 CEJ:單寧酸改性g-C3N4納米片/聚二甲基硅氧烷作為一種光熱響應的自愈合復合涂層用于智能防腐
2024-02-09  來源:高分子科技

  海洋對鋼鐵的腐蝕會對經濟、社會造成不可估量的損失,為了減緩鋼鐵的損失,有機涂層是一種具有潛力的一種具有成本效益的抗腐蝕策略,避免了金屬基底直接暴露在腐蝕介質中。然而,在使用過程中,涂層不可避免地會遭受到磨損或者劃傷,嚴重限制了涂層的實際應用。因此,急切地需要開發一種具有自修復性能的抗腐蝕涂層。


  光熱自修復涂層由于其遠程可控性和局部修復的優點,從而受到廣泛關注。石墨相聚合物氮化碳(g-C3N4CN)作為一種典型的二維層壓納米材料,其在層間產生的迷宮效應能夠阻礙腐蝕離子與金屬基底接觸,達到延緩腐蝕的目的;同時,g-C3N4具有制備簡單,成本低,無毒性且溫度的優點,是一種具有潛力的防腐填料。然而,g-C3N4對于可見光吸收差等缺點限制了其在光熱方面的應用。單寧酸(TA)是一種多酚,可以Q235碳鋼等基質中的金屬離子螯合,形成穩定的Fe-TA有機金屬配合物,從而增強其光熱功效。聚二甲基硅氧烷(PDMS)涂層的玻璃態轉化溫度低及在光熱條件下,分子間氫鍵的斷裂和重組可刺激PDMS鏈的運動,從而達到宏觀的涂層自愈合,從而受到廣泛應用。



  基于此,江蘇科技大學郭峰/施偉龍副教授課題組TA改性的g-C3N4作為涂層填料,結合PDMS,制備了TA-CN/PDMS復合涂層,實現了高效的光熱自修復防腐功能。圖1為該復合涂層的合成示意圖。如圖2所示,TA成功地與g-C3N4結合,并且沒有改變g-C3N4納米片的形貌。隨后,對TA-CN/PDMS復合涂層進行抗腐蝕性能測試,圖3和圖4表明,在經過28天的浸泡后,TA-CN/PDMS復合涂層展示出良好的抗腐蝕性能,其中TA-CN-4/PDMS復合涂層在第28天時,其阻抗仍然能保持109 Ω·cm-2。鹽霧試驗表明該復合涂層的抗腐蝕長期穩定性良好(圖5)。此外,在300W氙燈的照射下驗證涂層的光熱性能,在5分鐘的照射時間后,TA-CN-4/PDMS復合涂層升高了37.5 ℃,高于空白PDMS涂層及純相CN/PDMS涂層。采用涂層的劃傷愈合實驗來驗證其自修復性能(圖7)。最后,通過圖8證明了TA改性的g-C3N4材料增強了光吸收和光生電荷分離的能力,光生電荷的大量流入可以巧妙地流向碳鋼的陰極區域,從而大大提高其典型的耐腐蝕能力。該工作以“Tannic acid-modified g-C3N4 nanosheets/polydimethylsiloxane as a photothermal-responsive self-healing composite coating for smart corrosion protection”為題發表在《Chemical Engineering Journal》。江蘇科技大學碩士研究生張順紅、沈鈺為本文第一作者,江蘇科技大學郭峰副教授和施偉龍副教授為本文通訊作者。

1 (a) CN(b) TA-CN-4SEM圖像;TA-CN-4(c) AFM圖像;CNTA-CN-4(d) XRD厚度;(e)TA、CNTA-CN-4FT-IR光譜;(f)(g)C1(h) N 1、(i)CNTA-CN-4上的XPS測量和高分辨率XPS光譜。

2 (a)光催化防腐試驗示意圖。不同浸泡時間(1、7、14、2128天)的(b) OCP(c)Tafel曲線和(d)對應的電化學參數。

3 3.5 wt%氯化鈉溶液中,PDMSCN/PDMSTA-CN-4/PDMS涂層的Nyquist圖(adg、j、m)Bode(b、e、e、h、k、n)和相角(c、fi、lo)圖。

4 72 h鹽霧試驗前后PDMSa1、a2)、CN/PDMSb1b2)、TA-CN-1/PDMSc1、c2)、TA-CN-2/PDMSd1d2)、TA-CN-3/PDMSe1、e2)、TA-CN-4/PDMSf1、f2)和TA-CN-5/PDMSg1、g2)涂層的光學照片。

5 (a)光熱效應實驗示意圖。(b)AM1.5G照射下PDMS、CN/PDMSTA-CN-4/PDMS涂層的溫度變化曲線和(c)紅外熱像照片

6 PDMSa1、a2)、CN/PDMSb1b2)、TA-CN-1/PDMSc1、c2)、TA-CN-2/PDMSd1d2)、TA-CN-3/PDMSe1、e2)、TA-CN-4/PDMSf1、f2)和TA-CN-5/PDMSg1、g2)復合涂層3小時后劃傷和愈合的掃描電鏡圖像。(h)TA-CN/PDMS涂層的自愈合機理示意圖。

7 (a)紫外-可見漫反射光譜;(b)估計的帶隙值;(c) VB-XPS光譜和(d)能級;(e) PL光譜和(f)制備的CNTA-CN-4樣品的瞬態光電流響應。

8 TA-CN/PDMS復合涂層的防腐及自愈合機理示意圖。


  原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1385894724007174

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