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西安工程大學武海良教授、姚一軍副教授 CEJ/CP:在天然高分子熒光材料和超吸電解質溶液材料方面的新進展
2024-02-03  來源:高分子科技

  近日,西安工程大學武海良教授、姚一軍副教授在高穩定性熒光可調高分子發光膜、超吸電解質溶液凝膠材料方面取得新進展,在國際知名TOP期刊發表研究論文2篇。研究成果對利用紡織可再生資源加工綠色功能生物基高分子材料,以推動其在高端安全警示織物、熱濕管理防護織物等方面應用具有重要參考。


高穩定性熒光可調纖維素發光膜

 


  該工作在前期制備的不同形貌纖維素基微凝膠基礎上(Carbohydrate Polymers, 2021269118265),提出了一種采用中空微球包覆疏水熒光染料制備高穩定、熒光可調和柔性高分子發光膜的方法。其主要策略是:中空微球體系中存在疏水相互作用、分子內/分子間氫鍵作用、明膠蛋白質產生的靜電斥力及中空疏水微區,其中疏水相互作用和分子內氫鍵可將熒光分子穩定負載到疏水微區,避免外界環境對熒光分子干擾,增強熒光穩定性;靜電斥力和疏水微區可改善熒光分子分布,降低熒光分子聚集;上述作用相互協同有利于增強熒光微球發光強度和穩定性,熒光強度可通過疏水染料FITC負載量、烷基鏈長度和取代度及中空微球濃度進行調控。本工作不僅可以提高疏水熒光染料在水中分散性,還可以防止染料脫落和聚集,對解決具有聚集誘導淬滅效應的熒光分子易聚集和穩定性差的問題具有重要意義,為制備環境友好型特異性強的高分子熒光材料提供了一種簡便、綠色、通用的方法。


  SEM、DLS、AFM、UV-vis、熒光光譜為FITC在中空纖維素基微球的成功封裝提供依據,不同包覆量的微球膜在365nm紫外光刺激下均顯示出綠色熒光且熒光強度可調。所得熒光膜顯示了較強的紫外光吸收能力、優異的光學穩定性及可折疊和易卷繞特性。與晶須狀纖維素基微凝膠負載熒光染料構建的發光膜相比,本工作獲得的中空微球熒光膜具有更高的耐溶劑性、水接觸角和熱穩定性。除此之外,由于纖維素材料固有的大分子特性和中空熒光微球的高穩定和易成形能力,熒光材料可加工成易于使用、經久耐用和用途廣泛的涂層材料和纖維,在發光器件、特殊場景警示、智能標簽、防偽材料等領域具有潛在的應用價值。 


圖1 中空纖維素基熒光微球制備原理及性能特征 


圖2 中空纖維素基熒光微球加工的涂層及纖維熒光外觀


  相關工作以“Tunable Photoluminescent, Water-Resistant and FlexibleFilms Prepared Using Hollow Cellulose-Based Microspheres Encapsulating Hydrophobic Fluorescent Dyes”為題發表在Chemical Engineering Journal期刊(SCI一區TOP,IF=15.1)。紡織科學與工程學院姚一軍副教授為論文第一作者兼通訊作者,武海良教授為共同通訊作者。研究生薛囝囡、郝可鑫、曹婍、付崠等參與了本工作。


羧甲基纖維素基超吸電解質溶液凝膠 



  超吸水材料具有吸水倍數高、保水能力強、外觀柔軟、內部呈多孔網狀結構等優點,在土壤保濕、醫用防護服、傷口敷料、衛生用品等領域受到廣泛關注。然而,現有大多數超吸水凝膠在制備過程中,仍依賴于較長時間(超過1h)的加熱或紫外線輻射,且存在對含電解質水溶液吸收能力有限、吸水后機械性能不足的問題,阻礙了其實際應用。


  針對上述問題,西安工程大學武海良教授、姚一軍副教授在前期超吸水淀粉-海藻酸鈉-聚丙烯酸凝膠織物基礎上(Cellulose, 2023, 30(11), 7113-7128),提出了一種液態金屬/可聚合深共晶溶劑(LM/PDES)體系誘導雙交聯聚合快速制備羧甲基纖維素基水凝膠(CMC-PAA-LM/PDES)方法,該反應僅需5 min即可完成,大大縮短了凝膠時間。FTIR和XRD為CMC-PAA-LM/PDES凝膠結構中Ga3+與羧基之間的配位交聯以及CMC與PAA組分間的化學交聯提供證據;所得水凝膠孔徑隨LM-AA/PDES含量增加而逐漸減小。得益于剛性CMC多糖鏈增加了柔性PAA分子鏈離子基團間距離以產生高滲透壓、以及CMC和PAA結構上親水基團、靜電斥力、大孔結構、雙交聯等作用相互協同,為凝膠吸收液體提供驅動力和空間。CMC-PAA-LM/PDES凝膠對生理鹽水吸收能力達到97 g/g,超過了單一交聯CMC-PAA凝膠和已報道的超吸水材料(71 g/g)。此外,超吸水凝膠表現出優異的保水、拉伸和壓縮性能。本工作解決了超吸水凝膠制備過程依賴較長時間加熱及吸水凝膠機械性能不足的問題,為提高超吸水材料對含電解質水溶液的吸收能力提供理論參考。基于該超吸水材料優越的綜合性能,在干旱地區作物生長、防護服吸液儲液層、油水分離等方面顯示出巨大的應用潛力。 


圖3 雙交聯高吸水性CMC-PAA-LM/PDES凝膠的制備及性能特征


  相關工作以“Superabsorbent Carboxymethyl Cellulose-based Hydrogel Fabricated by Liquid-Metal-Induced Double Crosslinking Polymerisation”為題發表在Carbohydrate Polymers期刊(SCI一區TOP,IF=11.2)。西安工程大學紡織科學與工程學院碩士研究生曹婍陳靜為共同第一作者,通訊作者為姚一軍副教授和武海良教授。


  以上工作得到了國家自然科學基金(52203125)、泰山產業領軍人才工程專項經費、中國紡織工業聯合會應用基礎研究項目、陜西省教育廳重點項目等資助。


  文章鏈接:

  https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.149116

  https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2024.121910


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(責任編輯:xu)
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