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哈工大邵路教授團隊 Science:“膜”法世界的冰雪奇緣 - 冰限域合成高度離子化三維準(zhǔn)層狀聚酰胺納濾膜
2023-10-15  來源:中國聚合物網(wǎng)

  如何解決全球水資源短缺現(xiàn)狀已成為影響人類健康、經(jīng)濟和社會可持續(xù)發(fā)展的重大挑戰(zhàn)。納濾(NF)作為一種限域傳質(zhì)精密篩分膜分離技術(shù),是應(yīng)對全球水資源危機的關(guān)鍵技術(shù)。通過亞納米級孔道可以有效地過濾污染水體中納米/亞納米級小分子和離子物質(zhì),在廢水處理、水軟化和凈化過程及生物制藥領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用前景,而納濾膜材料性質(zhì)對于納濾水處理的性能尤為關(guān)鍵。傳統(tǒng)納濾膜一般為薄層復(fù)合聚酰胺結(jié)構(gòu),常通過在多孔基膜上發(fā)生有機胺和均苯三甲酰氯的界面聚合(IP)反應(yīng)制備。由于在 IP 過程中有機胺和酰氯之間的聚合反應(yīng)速率比胺在有機相溶液中的擴散速率快幾個數(shù)量級,這種不受控制的擴散和快速聚合形成了具有多尺度不均勻性和孔徑不均一的聚酰胺(PA)層,因此通過傳統(tǒng)的擴散主導(dǎo) IP 難以實現(xiàn)理想的 PA-NF 膜結(jié)構(gòu),由此得到的納濾膜比表面積和孔道空腔含量較低,限制了納濾膜的水滲透性。



  冬季的哈爾濱,冰雪晶瑩剔透、美輪美奐,展現(xiàn)著獨特的魅力!受冰雪世界的啟發(fā),邵路教授團隊將目光轉(zhuǎn)移到冰化學(xué)方向!


  經(jīng)過近6年不懈努力研究,發(fā)現(xiàn)通過冰融化誘導(dǎo)的冰/水相變條件下在界面處反應(yīng)可以合成高度離子化的三維(3D)準(zhǔn)層狀納濾膜。冰限域界面聚合(IC-IP)策略是在含有一種反應(yīng)單體的冰相和含有另一種反應(yīng)單體的正己烷溶液之間的界面進行的。與在常規(guī)水/正己烷界面形成的具有致密非均相結(jié)構(gòu)的傳統(tǒng)商用聚酰胺納濾膜相比,冰限域界面聚合合成的納濾膜具有獨特的三維準(zhǔn)層狀褶皺結(jié)構(gòu),該獨特結(jié)構(gòu)賦予新型納濾膜優(yōu)異的鹽分離效果和一/二價陰離子篩分性能,可高效過濾納米/亞納米級小分子和離子物質(zhì),解決了現(xiàn)有PA膜合成方案產(chǎn)生的低于標(biāo)準(zhǔn)孔道空間結(jié)構(gòu)和電離行為難題。近日,研究成果以“冰限域合成高度離子化三維準(zhǔn)層狀聚酰胺納濾膜”(Ice-confined synthesis of highly ionized 3D-quasilayered polyamide nanofiltration membranes)為題發(fā)表在《科學(xué)》(SCIENCE)上。


“冰限域”界面聚合合成納濾膜過程及膜結(jié)構(gòu)


  與現(xiàn)有PA膜制備方案不同,冰限域界面聚合策略通過控制界面反應(yīng)操縱六方冰相合成三維準(zhǔn)層狀PA膜。所制備膜具有高密度電離結(jié)構(gòu)、出色的傳輸通道、優(yōu)異的水滲透性和離子選擇性。通過實驗和理論的研究,證實了“冰限域”在納濾膜界面反應(yīng)過程中的特殊作用,并且通過實驗測定了合成的納濾膜三維準(zhǔn)層狀褶皺結(jié)構(gòu)以及其離子化成度,揭示了“冰限域”界面聚合過程中對冰融化反應(yīng)動力學(xué)和熱力學(xué)的協(xié)同調(diào)控導(dǎo)致了納濾膜高度離子化的三維準(zhǔn)層狀結(jié)構(gòu)的形成機理。冰/水相變界面反應(yīng)過程中單體能夠通過先前形成的大孔層狀結(jié)構(gòu)的間隙/孔道進一步反應(yīng)形成具有獨特物化結(jié)構(gòu)特點的納濾選擇層。“冰限域”合成方法不僅能應(yīng)用于新一代低碳分離功能膜的合成制備,還在基于界面反應(yīng)的新型功能材料合成領(lǐng)域方向上具有廣闊的應(yīng)用前景。


新型納濾膜離子分離性能


  哈工大為論文唯一通訊單位。邵路教授為論文唯一通訊作者。哈工大化工與化學(xué)學(xué)院張艷秋副教授為論文第一作者。邵路教授團隊碩士研究生王浩、博士研究生郭靖,哈工大威海校區(qū)程喜全教授,南開大學(xué)韓剛教授,愛丁堡大學(xué)劉哲宏副教授,科廷大學(xué)劉少敏教授和哈工大馬軍院士參與相關(guān)工作。該研究工作獲國家自然科學(xué)基金、黑龍江省頭雁團隊原創(chuàng)探索基金、中國博士后科學(xué)基金、城市水資源與水環(huán)境國家重點實驗室開放課題等資助。


作者介紹、誠招博士研究生


邵路教授


  邵路教授為英國皇家化學(xué)會會士、黑龍江省杰出青年科學(xué)基金獲得者、中國化工學(xué)會分子辨識分離工程專委會委員,任領(lǐng)域內(nèi)多個國際權(quán)威期刊編委(Journal of Membrane Science, Advanced Membranes)、顧問編委(ACS ES&T Engineering)等職務(wù),連續(xù)入選“中國高被引學(xué)者”。


  邵路教授團隊長期從事膜材料與膜分離的研究,先后在碳捕集氣膜、耐有機溶劑分離膜、水處理納濾/超濾/微濾及特種分離膜方向取得了系列突破性成果,其團隊的研究成果已經(jīng)在多個企業(yè)規(guī)模化應(yīng)用,為習(xí)近平總書記綠水青山就是金山銀山的思想和我國碳達峰、碳中和的莊嚴承諾提供先進的技術(shù)支撐。邵路教授曾獲得省部級獎勵一等獎3項、二等獎2項,已經(jīng)以通訊/第一作者在高影響力國際期刊發(fā)表論文170余篇,SCI被引頻次1.1萬余次,高因子為68,以第一發(fā)明人獲授權(quán)國家專利30項。誠招博士研究生歡迎優(yōu)秀學(xué)子加入邵路教授團隊,包括哈工大快速響應(yīng)博士(隨時報名,每月招一批)。具體要求見:http://yzb.hit.edu.cn/2023/0609/c8824a313710/page.htm


  原文鏈接https://www.science.org/doi/10.1126/science.adi9531

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