日韩中出av,精品中文字幕一区二区三区av,日韩av不卡在线观看

Macromolecules：窄分布雙末端功能化共軛聚合物的合成

2023-07-27 來源：高分子科技

在逐步聚合反應（SGP）范疇內，末端功能化聚合物的合成通常采用某一種單體過量的方法來實現。受限于傳統SGP不可控的特點，所得聚合物通常呈現分子量難以預設、分子量分布寬、以及批次不穩定等問題。絕大多數共軛聚合物等功能聚合物的合成是遵循SGP機理的，為此，建立通用的可以人為控制的SGP方法是實現這些聚合物（包括末端功能化聚合物）合成的關鍵。

近期，華東理工大學材料科學與工程學院胡愛國教授和王貴友副教授研究團隊針對上述問題開展了研究。在該團隊前期提出的“可控逐步聚合反應”（CSGP）概念（CCS Chemistry 2020, 2, 64-70）的基礎上，進一步修訂傳統SGP的反應動力學方程組，確立了可適用于所有遵循SGP機理的聚合反應的“可控版本”。與傳統SGP不同的是，他們在反應動力學方程里引入了系列“概率因子”（P_i），代表不同長度的聚合物進一步參與到SGP里的概率并不完全相同。以下所示的方程組分別表示A物種（a，a封端），B物種（b，b封端）以及M物種（a，b封端）的濃度變化模式。如果假定所有的P_i均為1，所有的反應速率常數都相同（Flory等反應活性原理），則該方程組回歸為經典SGP的反應動力學公式。

遵循他們團隊前期提出的假設，在一個有效的CSGP中，“概率因子”隨著物種分子量的增大而逐漸變小，直至達到某個閾值后均設定為零。這一點類似于GPC原理，即分子量更大的聚合物進入納米孔道的概率更小。采用MATLAB對上述公式進行積分計算，獲得了各個物種在指定官能團轉化率處的濃度分布。模擬計算結果證實，在SGP機理下，聚合物物種呈現寬分散，多分散指數（D）逼近2，而在CSGP機理下，聚合物物種逐漸收縮在一個非常窄的范圍內。針對末端功能化聚合物的合成，模擬計算結果證實，先采用CSGP法合成窄分布聚合物，然后補加一種過量單體，即可以獲得純度高且分子量分布窄的產物（如下圖所示）。

他們進一步在實驗層面證實了這種方法的可行性和有效性，采用1,4-雙(2-乙基己氧基)-2,5-雙碘苯與1,4-苯二硼酸頻哪醇酯的Suzuki偶聯聚合反應合成雙硼酸酯封端的共軛聚合物。以孔道內負載有鈀催化劑的介孔氧化硅SBA-15為CSGP的催化劑，而在對照反應中，則以氮雜卡賓鈀配合物（NHC-Pd）為SGP的催化劑。實驗結果證實，在CSGP中獲得的聚合物的D值均比SGP中要低很多，特別是采用后補加單體的策略（如上述模擬計算），可以獲得D值低達1.06的聚合物。通過核磁氫譜、MALDI-TOF質譜等方法確定該聚合物的兩個末端均為硼酸酯。

本項工作完善了通用的可控逐步聚合反應體系，為端基可控聚合物（特別是具有主鏈功能性，如具有D-A結構的聚合物）的合成開辟了新的思路。該工作以“Synthesis of Narrowly Distributed α,ω-Bifunctionalized Conjugated Polymers”為題發表在《Macromolecules》上。文章第一作者是王杰同學。該研究得到國家自然科學基金委的支持。

原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.macromol.3c00870

下載：Synthesis of Narrowly Distributed α,ω-Bifunctionalized Conjugated Polymers

版權與免責聲明：中國聚合物網原創文章。刊物或媒體如需轉載，請聯系郵箱：info@polymer.cn，并請注明出處。

（責任編輯：xu）

【大中小】【打印】【關閉】

誠邀關注高分子科技

更多>>最新資訊

更多>>科教新聞

国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜

誠邀關注高分子科技