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天大封偉教授團隊《Adv. Funct. Mater.》:仿生粘附聚合物基復合材料實現高效多級界面熱傳導
2023-02-15  來源:高分子科技

  隨著微納電子器件熱功率密度的迅速增長,控制熱量的傳遞對于解決能源危機和電子設備加熱等問題尤為重要,開發高性能的聚合物基導熱復合材料已成為科學和工業界研究熱點。然而,目前已報道的聚合物基導熱復合材料的導熱效率遠未達到預期,主要有以下原因:1)聚合物復合材料中相之間的固有界面熱阻。2)復合材料與接觸面之間高的界面接觸熱阻。因此,僅僅提高復合材料導熱率并不意味著高效界面熱傳導以及有效的傳熱效率。解決這一問題的一個很有前的策略是設計聚合物分子來增強界面之間的粘合,實現固體-固體界面的有效傳熱。



  近天津大學封偉教授團隊設計合成了一種仿生粘附聚合物基導熱復合材料,該聚合物基體以3-甲基丙烯酰多巴胺和甲基丙烯酸羥乙脂為原料合成了一種受貽貝和蝸牛粘附機理啟發的共聚物P(DMA-HEMA)(圖1a)。將P(DMA-HEMA)與作為導熱填料的垂直排列的碳納米管(VACNTs)結合,形成了具有超高粘附性和各向異性導熱的聚合物基導熱復合材料P(DMA-HEMA)/VACNTs。這種仿生粘附聚合物通過豐富的氫鍵、金屬配位以及與表面的機械互鎖的協同作用,確保了良好的界面粘合和界面熱傳遞。來自鄰苯二酚基團的氫鍵和π-π相互作用共同促進了兩個相鄰VACNT之間的聲子傳輸。基于聚合物設計的策略與多級界面調制相結合,同時實現了強界面粘合性和高導熱性。


具體內容如下:


  (1)材料合成及粘附性能。基于PHEMA凝膠的機械互鎖以及鄰苯二酚與基底的多種相互作用(氫鍵,金屬絡合作用)實現與目標底物的強力粘附。使用搭接剪切粘附強度測試表征了P(DMA-HEMA)/VACNTs粘附性能。通過調整DMAHEMA的比例來優化聚合物的粘附性能。實驗測量(圖1fg)表明,在DMA:HEMA=1:5時觀察到最大粘附強度(6.38 MPa)。復合材料P(DMA-HEMA)/VACNTs也表現出4.55 MPa的高粘附強度。與非粘性的傳統熱固性熱管理材料相比,這種生物激發的高粘附能力可以有效地防止P(DMA-HEMA)/VACNT在長期使用期間發生幾何界面失配問題。 


1. 聚合物基導熱復合材料的粘附性能


  (2)材料各向異性導熱及界面傳熱性能。基于密集且高度取向的垂直碳納米管陣列,P(DMA-HEMA)/VACNTs的面外導熱率高達21.46 W m-1 K-1。基于鄰苯二酚與碳納米管之間的π-π相互作用,以及聚合物內部豐富的氫鍵交聯網絡(圖2c),隨著DMA含量的增大,P(DMA-HEMA)/VACNTs的面內導熱率提高至1.51 W m-1 K-1,是碳納米管陣列的3.5倍。復合材料的界面接觸熱阻隨其粘附強度的增大而減小,當DMA:HEMA=1:5時,復合材料的界面接觸熱阻減小至20.27 K mm2 W-1  


2. 聚合物基導熱復合材料的導熱性能


  (3)高強度粘附及各向異性導熱助力導熱通路修復。P(DMA-HEMA)/VACNTs的強粘附和高導熱性有望被應用于修復損壞的導熱通路(圖3)。P(DMA-HEMA)/VACNTs可以粘接多種導熱材料,如碳、碳纖維、銅和鋁等。粘接后的鋁棒的彎曲強度最大可達15 MPa,可以輕易的拉起9.29 kg的啞鈴。實驗和模擬表明,高度取向的碳納米管陣列以及強界面粘附使粘接的鋁棒的傳熱能力與完整的鋁棒相當,實現損壞導熱通路的異質修復。 


3. 聚合物基導熱復合材料實現導熱通路修復的應用


  (3高導熱性、高粘附能力以及高效的界面熱傳導的結合使得P(DMA-HEMA)/VACNTs有望成為電子器件下一代熱界面材料的候選者。作者采用P(DMA-HEMA)/VACNTs復合材料作為熱界面材料,銅作為散熱器(圖4),評估了其熱管理性能。本研究的P(DMA-HEMA)/VACNTs復合材料可以在無壓力的條件下作為熱界面材料展現出優異的散熱能力,且具有良好的穩定性。因此,它作為高強度和長期使用的散熱器組件具有巨大的潛力。這些發現將為未來制造具有多級熱阻優化設計的高性能導熱材料的研究提供重要的見解。 


4. 聚合物基導熱復合材料在零壓力條件下作為熱界面材料的性能提升


  因此本文結論如下:


  (1通過與表面形成氫鍵、金屬配位和機械互鎖,PDMA-HEMA/VACNTs復合材料具有高粘附能力,降低復合材料與接觸表面的界面熱阻,提高傳熱效率


  (2)基于具有有序堆疊的碳納米管陣列,該復合材料在貫穿平面方向上表現出優異的各向異性熱導率(21.46 W m-1 K-1)。由于復合材料與碳納米管的相互作用(例如π-π相互作用),降低了填料間的熱阻,復合材料平面熱導率相比于碳納米管陣列增大335%


  (3PDMA-HEMA/VACNT的優異導熱性和粘附能力實現了對導熱通路的異質修復。此外,該復合材料在無應力條件下作為熱界面材料表現出優異的熱穩定性和可靠性。因此,它作為高強度和長期使用的散熱器組件具有巨大的應用潛力。


  相關研究成果近期以A Bioinspired Polymer-Based Composite Displaying Both Strong Adhesion and Anisotropic Thermal Conductivity”為題發表在期刊Advanced Functional Materials。天津大學博士生張恒為第一作者,封偉教授為通訊作者。該項研究受到國家自然科學基金重點項目的支持。


  天津大學封偉教授團隊長期致力于導熱材料的研究,近年來該團隊在國家自然科學基金杰出青年基金、重點基金以及科技部重點研發等項目的支持下在碳納米管、石墨烯材料(Carbon, 2014, 77, 1054-1064RSC Adv., 2014,4(20),10090-10096Carbon, 2016, 104:157-168Carbon, 2016, 109:575-597Carbon, 2017, 116, 81-93Adv. Funct. Mater., 2018, 28(45), 1805053Carbon, 2018, 13,149e159; Carbon, 2019, 149: 281-289Compos. Sci. Technol., 2022: 109406)、聚合物基碳復合材料(Carbon, 2016, 109:131-140Compos. Part A. Appl. Sci. Manuf., 2016, 91:351-369Compos. Commun., 2018, 9, 33-41Adv. Funct. Mater., 2019,1901383Mater. Sci. Engineering R, 2020, 142, 100580Carbon, 2022, 196: 902-912Adv. Funct. Mater., 2021, 2107082Advanced Science, 2022, 2201331Advanced Science, 2023: 2205962)、導熱自修復復合材料(Nano-Micro Lett. 2022, 14:135Macromolecules, 2020, 142, 100580Carbon, 2021, 179, 348-357;高分子學報, 2021, 52(03):272-280;功能高分子學, 2020, 33(06): 547-553Nano-Micro Letter, 2022, 14:135)等方面的研究和設計上取得了一系列的原創性成果。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202211985

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(責任編輯:xu)
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