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吉林大學(xué)李洋課題組《Nano Energy》:自修復(fù)氟化聚(氨酯聚脲)用于制備高機(jī)械性和環(huán)境穩(wěn)定的多功能全修復(fù)摩擦納米發(fā)電機(jī)
2023-02-13  來源:高分子科技

  由于智能生活理念的快速發(fā)展,能夠自供電和感知環(huán)境參數(shù)與用戶活動信息的便攜式柔性設(shè)備已成為近年來增長最快的消費(fèi)電子產(chǎn)品之一。目前,由于傳統(tǒng)的電源如電池和電容器具有需要反復(fù)充電、不能變形、易燃、不利于環(huán)境保護(hù)的缺點,已經(jīng)成為阻礙便攜式柔性設(shè)備廣泛應(yīng)用的短板。在新興技術(shù)中,摩擦納米發(fā)電機(jī)(TENGs)由于其靈活性、低成本、結(jié)構(gòu)簡單、輕質(zhì)、顯著的輸出性能、廣泛的材料選擇和工作環(huán)境的多樣性,已經(jīng)成為便攜式和柔性設(shè)備的理想候選電源之一。摩擦納米發(fā)電機(jī)由摩擦層和電極組成,基于摩擦起電和靜電感應(yīng)的耦合效應(yīng),可以有效地將機(jī)械能轉(zhuǎn)化為電能。自被提出以來,該技術(shù)已經(jīng)在能量收集、自供電傳感器、生物醫(yī)學(xué)監(jiān)測和智能生活方面展現(xiàn)出廣闊應(yīng)用前景。然而,摩擦納米發(fā)電機(jī)在工作過程中所遭受的拉伸、擠壓、彎曲等周期性機(jī)械力會導(dǎo)致其產(chǎn)生損傷,使其整體性能下降,使用壽命縮短,甚至功能喪失。因此利用超分子化學(xué)來制備具有高機(jī)械強(qiáng)度、環(huán)境穩(wěn)定和高輸出性能的自修復(fù)摩擦電納米發(fā)電機(jī)具有重大研究意義。


  吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院超分子結(jié)構(gòu)與材料國家重點實驗室李洋副教授課題組長期從事自修復(fù)彈性體的功能化研究。致力于通過超分子作用力來合成兼具自修復(fù)性能、機(jī)械性能與電學(xué)性能的彈性體并應(yīng)用于與各類柔性電子器件。近年來,該課題組在自修復(fù)彈性體制備電子器件方面取得了一些進(jìn)展:(1)具有高機(jī)械強(qiáng)度與高離子電導(dǎo)率的自修復(fù)離子凝膠傳感器(ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 57477–57485)。(2)可實現(xiàn)穩(wěn)定,高效,長壽光熱水蒸發(fā)性能的自修復(fù)親水多孔光熱膜 (CCS Chem. 2021, 3, 2494–2506)(3)高強(qiáng)度自修復(fù)離子凝膠用于制備高機(jī)械性和環(huán)境穩(wěn)定性的納米摩擦發(fā)電機(jī)(Nano Energy 2021,90, 106645)(4)室溫自修復(fù)離子凝膠用于高效穩(wěn)定的CO2分離 (J. Mater. Chem. A 2022, 10, 4695–4702)。基于在制備自修復(fù)功能材料與柔性電子器件方面的寶貴經(jīng)驗,近期該課題組設(shè)計并報道了一種自修復(fù)的氟化聚(氨酯聚脲),并用于制備具有高機(jī)械性和環(huán)境穩(wěn)定性的多功能全修復(fù)摩擦電納米發(fā)電機(jī)。首先,作者通過由NH2-PDMS-NH2與IPDI的反應(yīng)合成了異氰酸酯封端PDMS,然后將得到的預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑(HFDD)反應(yīng),得到所需的聚合物SF-PUUx,通過對SF-PUUx的優(yōu)化調(diào)節(jié),最終選擇具有高強(qiáng)度、高介電、高輸出和優(yōu)異自修復(fù)能力的SF-PUU1作為最優(yōu)的摩擦層實驗樣品。并且將SF-PUU1作為摩擦層與自修復(fù)離子凝膠電極組裝,獲得了一種輸出功率密度為2.75 W m-2的全修復(fù)納米摩擦發(fā)電機(jī)(FSI-TENG)。FSI-TENG在被灰塵污染后、儲存在-30 ?C或90 ?C環(huán)境中、浸泡在1 M鹽酸、氫氧化鈉溶液和海水中、折疊、踩踏和拍打都可保持其電輸出性能。因此,它可以作為一個高輸出的能量發(fā)電機(jī)來驅(qū)動電子設(shè)備,并作為一個靈敏的自供電傳感器,以滿足多個應(yīng)用場景的需求。更重要的是,全自修復(fù)的TENG可以充分恢復(fù)其機(jī)械性能、環(huán)境穩(wěn)定性和損傷后的輸出性能,有效保證了其良好的可靠性和使用壽命。


  SF-PUUx的制備過程如圖1a所示,NH2-PDMS-NH2與IPDI的反應(yīng)合成了異氰酸酯封端PDMS,然后將得到的預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑(HFDD)反應(yīng),得到所需的聚合物SF-PUUxx為HFDD與NH2-PDMS-NH2的摩爾比。我們選擇具有雙羥基的HFDD作為擴(kuò)鏈劑,因為它可以增強(qiáng)聚合物的疏水性、機(jī)械強(qiáng)度和摩擦電性能。NH2-PDMS-NH2的氨基和HFDD的羥基與IPDI的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng),形成富含氫鍵供體和受體的脲鍵與氨酯鍵。因此,SF-PUUx通過大量的氫鍵交聯(lián),為其自修復(fù)能力奠定了堅實的基礎(chǔ)。 


圖1. 自修復(fù)氟化聚(氨酯聚脲)的設(shè)計與合成。


  通過對SF-PUUx各組分的的優(yōu)化調(diào)節(jié),最終選擇具有高強(qiáng)度、高介電、高輸出和優(yōu)異自修復(fù)能力的SF-PUU1作為最優(yōu)的摩擦層實驗樣品。并且將SF-PUU1作為摩擦層與自修復(fù)離子凝膠電極組裝,獲得了一種輸出功率密度為2.75 W m-2的全修復(fù)納米摩擦發(fā)電機(jī)(FSI-TENG)。 


圖2. 自修復(fù)氟化聚(氨酯聚脲)的優(yōu)化。


  FSI-TENG可以作為高輸出的能量產(chǎn)生裝置能夠點亮112個綠色led燈泡,以及為數(shù)字時鐘供電,也可以作為靈敏的自供電傳感器來監(jiān)測人體關(guān)節(jié)的運(yùn)動、水滴的滴水、人跳繩時的姿勢和汽車的速度,顯示出其應(yīng)用的多樣性。 


圖3. 全修復(fù)摩擦納米發(fā)電機(jī)的多場景應(yīng)用。


  更重要的是,基于SF-PUU1和離子凝膠優(yōu)異的自修復(fù)能力,F(xiàn)SI-TENG在機(jī)械損傷后可以完全恢復(fù)電輸出性能、機(jī)械強(qiáng)度和環(huán)境穩(wěn)定性。考慮到所有這些優(yōu)點,我們認(rèn)為所報道的SF-PUU1在制造具有優(yōu)良的機(jī)械性、環(huán)境穩(wěn)定性和輸出性能的TENGs方面展示出廣闊的應(yīng)用前景。 


圖4. 全修復(fù)摩擦納米發(fā)電機(jī)修復(fù)性能的展示。


  相關(guān)成果以Self-healing fluorinated poly(urethane urea) for mechanically and environmentally stable, high performance, and versatile fully self-healing triboelectric nanogenerators為題發(fā)表在Nano Energy。 (DOI: 10.1016/j.nanoen.2023.108243)。吉林大學(xué)超分子結(jié)構(gòu)與材料國家重點實驗室為第一單位,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院博士研究生李弘歷為論文的第一作者,李洋副教授為論文的獨(dú)立通訊作者。該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2023.108243

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