国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜

搜索:  
吉林大學(xué)吳宗銓教授團(tuán)隊(duì)《Nat. Commun.》:非手性碘負(fù)載螺旋聚異腈催化去芳構(gòu)化氧化反應(yīng)
2023-02-06  來(lái)源:高分子科技

  手性是自然界的基本屬性,構(gòu)建生物大分子的基本結(jié)構(gòu)單元,如糖、氨基酸等都是手性的。生物大分子形成的精密的螺旋結(jié)構(gòu)也是手性的重要表現(xiàn)形式,如蛋白質(zhì)的右手性α-螺旋和脫氧核糖核酸(DNA)的右手雙螺旋結(jié)構(gòu)等。生命過(guò)程中的識(shí)別、復(fù)制、遺傳,以及酶的立體專(zhuān)一性催化等功能都與螺旋結(jié)構(gòu)相關(guān)。因此,對(duì)映異構(gòu)體往往表現(xiàn)出不同的、甚至相反的生活活性和生理特性。手性物質(zhì)的精準(zhǔn)合成引起了化學(xué)家們的廣泛關(guān)注。其核心是發(fā)展高效、高選擇性的手性催化劑。在螺旋聚合物上負(fù)載催化劑,主鏈螺旋手性能誘導(dǎo)不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)的立體選擇性;剛性結(jié)構(gòu)的聚合物能避免鏈纏結(jié),實(shí)現(xiàn)均相催化;高分子量的催化劑能夠通過(guò)溶劑沉淀和離心分離的方法實(shí)現(xiàn)催化劑回收和循環(huán)利用。因此,在剛性的螺旋聚合物上負(fù)載催化基團(tuán)有望發(fā)展出兼具均相催化劑和非均相催化劑優(yōu)點(diǎn)的新型催化劑。


圖1、非手性碘負(fù)載的單手性螺旋聚異腈催化劑的合成


  吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院超分子結(jié)構(gòu)與材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的吳宗銓教授團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期開(kāi)展螺旋聚合物的精準(zhǔn)合成及功能應(yīng)用的研究工作。他們通過(guò)在鈀、鎳等金屬上引入剛性的手性配體,發(fā)展出一系列高效、高選擇性手性催化劑,實(shí)現(xiàn)了螺旋聚異腈、聚卡賓、聚聯(lián)烯等聚合物的精準(zhǔn)合成(Acc. Chem. Res. 2021, 3953;Nat. Commun. 2022, 811; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202204966;Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202207028; Chem. Sci. 2022, 1111;Chem. Sci. 2022, 10375;ACS Catal. 2021, 13838; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 7174;Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 806;Angew. Chem., Int. Ed. 2020, 16675; J. Am. Chem. Soc. 2018, 17773)。近期,吳宗銓教授團(tuán)隊(duì)利用相同的手性原料,分別制備出了左、右手螺旋聚異腈,并分別與非手性的芳基碘異腈共聚,合成了左、右手螺旋結(jié)構(gòu)的手性催化劑(圖1)。該催化劑的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,對(duì)溶劑、溫度、以及極性基團(tuán)都具有很好的耐受性。這種聚合物能催化不對(duì)稱(chēng)去芳構(gòu)化氧化反應(yīng),聚異腈的螺旋手性控制不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)的立體選擇性,剛性結(jié)構(gòu)避免鏈纏結(jié)實(shí)現(xiàn)均相催化;高分子量的催化劑易于回收和循環(huán)利用。 


圖2. 非手性碘負(fù)載單手性螺旋聚異腈催化去芳構(gòu)化氧化反應(yīng)


  不對(duì)稱(chēng)去芳構(gòu)化氧化反應(yīng)構(gòu)建的手性螺環(huán)結(jié)構(gòu)是很多天然產(chǎn)物和生物活性分子的核心結(jié)構(gòu)模塊,具有重要研究意義。小分子碘催化的去芳構(gòu)化氧化反應(yīng)存在催化劑活性低,催化劑用量大,而且難以回收和循環(huán)利用。吳宗銓等研究發(fā)現(xiàn)螺旋聚異腈負(fù)載催化劑能催化三種以上的不對(duì)稱(chēng)去芳構(gòu)化反應(yīng),并表現(xiàn)出良好的催化活性的對(duì)映選擇性。例如催化1-羥基萘丙酸的去芳構(gòu)化氧化反應(yīng)得到螺環(huán)產(chǎn)物的對(duì)映體過(guò)量百分比ee>96%,產(chǎn)率大于87% (圖2)。調(diào)控主鏈的螺旋構(gòu)象能夠得到對(duì)映異構(gòu)的手性產(chǎn)物。雖然左、右手螺旋聚異腈催化劑是由相同的單體聚合得到的,卻表現(xiàn)出完全相反的對(duì)映選擇性,確證了主鏈螺旋手性的遠(yuǎn)程傳遞及其對(duì)反應(yīng)立體選擇性的調(diào)控。通過(guò)不良溶劑沉淀,聚異腈催化劑能夠從均相的反應(yīng)溶液中沉淀出來(lái),通過(guò)離心分離的方法實(shí)現(xiàn)了催化劑的回收和循環(huán)利用(圖3),催化劑循環(huán)10次以上還能保持原有的催化活性和選擇性。 


圖3. 螺旋聚異腈負(fù)載催化劑的回收和循環(huán)利用


  該工作發(fā)展了一種螺旋高分子負(fù)載的手性催化劑,兼具均相催化和非均相催化的優(yōu)點(diǎn),為不對(duì)稱(chēng)去芳構(gòu)化氧化反應(yīng)提供了一類(lèi)新型、高效、高選擇性的手性催化劑,為高效、高選擇性手性催化劑的設(shè)計(jì)提供了新的研究思路。相關(guān)研究成果發(fā)表在Nature Communications(2023, 14, 566)上。吳宗銓教授為論文通訊作者,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院超分子結(jié)構(gòu)與材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室為通訊作者單位。


  論文全文鏈接: 

  https://doi.org/10.1038/s41467-023-36327-0

  https://www.nature.com/articles/s41467-023-36327-0.pdf

版權(quán)與免責(zé)聲明:中國(guó)聚合物網(wǎng)原創(chuàng)文章。刊物或媒體如需轉(zhuǎn)載,請(qǐng)聯(lián)系郵箱:info@polymer.cn,并請(qǐng)注明出處。
(責(zé)任編輯:xu)
】【打印】【關(guān)閉

誠(chéng)邀關(guān)注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞
国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜
久久精品亚洲欧美日韩精品中文字幕| 亚洲精品乱码日韩| 精品视频自拍| 亚洲精品一区三区三区在线观看| 国产精品久久久久久妇女| 亚洲性色视频| 欧美成人精品三级网站| 欧美日韩黄网站| 另类中文字幕国产精品| 久久99精品久久久久久园产越南 | 婷婷综合成人| 免费看久久久| 亚洲精品在线二区| 麻豆精品新av中文字幕| 最新国产精品久久久| 日韩av一级片| 国产精品一区免费在线| 久久久久欧美精品| 中文字幕av一区二区三区四区| 三级在线观看一区二区| 午夜在线播放视频欧美| 国产精品视频一区二区三区 | 黄色成人91| 久久超级碰碰| 中文字幕一区二区精品区| 亚洲影院天堂中文av色| 999国产精品| 婷婷成人在线| 国产欧美日韩综合一区在线播放| 91精品国产自产精品男人的天堂| 国产日韩欧美三区| 欧美黄色网页| 国产精品调教视频| 蜜桃视频一区二区| 国产视频欧美| 国产精品资源| 亚洲三级在线| 99久久亚洲精品蜜臀| 日本成人在线不卡视频| 国产精品视频一区视频二区| 99香蕉国产精品偷在线观看| 中文一区在线| 亚洲一级少妇| 久久一区精品| 午夜久久美女| 婷婷综合亚洲| 亚洲欧洲另类| 国产精品99免费看| 欧美日韩国产一区二区在线观看| 天堂av在线一区| 欧美在线精品一区| 国产一区二区三区日韩精品| 久久视频一区| 欧美日韩免费观看视频| 亚洲成人不卡| 日韩av在线播放网址| 亚洲成人精品| 日本欧美在线| 日韩综合一区二区| 国产亚洲网站| 国产精品夜夜夜| 欧美1区2区3| 日韩成人亚洲| 精品在线91| 日韩精品一区二区三区中文| 蜜桃av一区二区三区电影| 91精品一区二区三区综合| 精品一区91| 午夜影院一区| 欧美亚洲tv| 亚洲精品黄色| 亚洲婷婷免费| 美女av一区| 蜜臀av性久久久久蜜臀aⅴ四虎| 青青伊人久久| 偷拍欧美精品| 给我免费播放日韩视频| 亚洲一区二区三区四区电影| 一区在线视频观看| 精品一二三区| 成人国产精品久久| 国产色综合网| 国产精品亚洲二区| 成人羞羞在线观看网站| 婷婷成人在线| 日韩中文首页| 成人在线免费观看网站| 99日韩精品| 在线免费观看亚洲| 欧美黄色精品| 国产欧美二区| 久久精品青草| 日韩高清不卡一区二区| 四虎精品一区二区免费| 日本欧美不卡| 日本久久成人网| 成人精品视频| 日韩av资源网| 久久精品一区二区三区中文字幕| 欧美精品三级在线| 日韩不卡免费视频| 国产福利资源一区| 性色一区二区| 7777精品| 国产激情久久| 免费成人在线观看| 国产剧情一区| zzzwww在线看片免费| 69堂精品视频在线播放| 久久人人99| 国产精品欧美日韩一区| 亚洲精品永久免费视频| 99国产精品久久久久久久| 黑森林国产精品av| 国产精品大片| 亚洲成人三区| 国产精品videossex| 精品中文字幕一区二区三区av| 亚洲女人av| 欧美亚洲综合视频| 亚州精品视频| 亚洲日本欧美| 亚洲精选91| 国产福利资源一区| 中文在线а√天堂 | 麻豆久久精品| 免费日韩av片| 性感美女一区二区在线观看| 国产精品18| 国产精品4hu.www| 国产精品久久久久9999高清| 久久福利在线| 日本不卡一二三区黄网| 免费观看久久av| 樱桃成人精品视频在线播放| 精品视频在线一区二区在线| 98精品久久久久久久| 欧美欧美黄在线二区| 伊人网在线播放| 最新亚洲国产| 91福利精品在线观看| 亚洲精品欧美| 色综合视频一区二区三区日韩 | 精品国产中文字幕第一页| 青草久久视频| 日韩欧美午夜| 亚洲精品伦理| 偷拍精品精品一区二区三区| 亚洲精品乱码| 热三久草你在线| 成人精品视频| 欧美一区二区三区久久精品| 日韩在线欧美| 久久亚洲人体| 日本午夜精品久久久| 欧美在线看片| 日本成人中文字幕在线视频| 日韩中文字幕一区二区三区| 99视频精品视频高清免费| 国产在线观看91一区二区三区| 亚洲综合福利| 国产精品二区不卡| 成人美女视频| 精品国产亚洲一区二区三区| 国产一区导航| 亚洲电影有码| 亚洲一级少妇| 精品视频一区二区三区在线观看 | 亚洲先锋成人| 欧美影院精品| 国产va在线视频| 国产精品亚洲欧美一级在线| 中文在线а√在线8| 尤物tv在线精品| 久久精品三级| 激情久久五月| 国产欧美亚洲精品a| 六月丁香综合在线视频| 亚洲精品在线观看91| 蜜桃av一区| 久久久久免费| 久久麻豆视频| 激情综合网五月| 精品亚洲美女网站| 国产一区二区三区网| 国产视频一区在线观看一区免费| 捆绑调教日本一区二区三区| 亚洲五月婷婷| 一区二区高清| 精品久久视频| 精品欠久久久中文字幕加勒比| 欧美有码在线| 久久精品青草| 中文字幕在线免费观看视频| 亚洲综合不卡| 99久久精品国产亚洲精品| 欧美xxxx中国| 欧美成人精品午夜一区二区| 色狠狠一区二区三区| 欧美日韩国产免费观看视频|