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武漢理工大學(xué)熊傳溪-楊全嶺教授團(tuán)隊 Nano Energy:納米纖維素分散液直接凍干制備超多孔氣凝膠膜基摩擦電材料
2022-09-30  來源:高分子科技

  開發(fā)高性能、可回收利用的多孔纖維素基摩擦電材料是能量收集領(lǐng)域的熱點之一,提高比表面積是纖維素基摩擦電材料提升輸出性能的一個重要策略。然而,纖維素基多孔材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)調(diào)控與摩擦電性能之間的詳細(xì)關(guān)系尚未有系統(tǒng)研究。并且,傳統(tǒng)的制備過程中水凍干會導(dǎo)致體積膨脹擠壓作用破壞原有結(jié)構(gòu),溶劑置換需要消耗大量溶劑。因此,尋求快速高效、節(jié)省溶劑、簡單易行的高比表面積纖維素氣凝膠膜基摩擦電材料制備方法,是生物質(zhì)基高性能摩擦電材料領(lǐng)域中一項重要挑戰(zhàn)。


  近期,武漢理工大學(xué)熊傳溪-楊全嶺教授團(tuán)隊利用TEMPO氧化法制備的纖維素納米纖維(TOCN)/叔丁醇混合分散液,直接冷凍干燥制備出具有超大比表面積的氣凝膠和氣凝膠膜基摩擦電正極材料。該方法無需傳統(tǒng)的凝膠化及有機溶劑置換過程,主要通過控制冷凍速率和混合溶劑中叔丁醇含量調(diào)節(jié)所制備的氣凝膠膜結(jié)構(gòu)參數(shù),能大幅減少有機溶劑消耗并提升制備效率(圖1,圖2。不同于凝膠冷凍過程,分散液中的TOCN具有更好的可運動性,更易受到水結(jié)冰時膨脹擠壓及張力誘導(dǎo)聚集等不利影響而減少多孔材料的比表面積(圖3)。通過在水分散液中加入叔丁醇可以減少這種不利因素,最佳工藝被確定為40%叔丁醇濃度和液冷冷凍工藝(圖4)。SEM圖像中可以清楚的觀察到隨著叔丁醇含量增加,制備的多孔材料由水膨脹擠壓的蜂窩海綿狀結(jié)構(gòu)到超多介孔的氣凝膠結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變。同時,冷凍速率的提升與表面張力的下降均有益于纖維素納米纖維在凝固過程中減少聚集以獲得更高比表面積和孔隙率。該工藝制備的纖維素納米纖維氣凝膠和氣凝膠膜的比表面積分別達(dá)245.3 m2/g134.1 m2/g。將此純纖維素氣凝膠膜與該課題組先前報道的取PVDF材料組成3×cm2 摩擦電納米發(fā)電機(TENG)器件,能夠輸出開路電壓104 V, 短路電流8.3 μA和瞬間功率密度156 mW/m2,性能超過了大部分已報道的純纖維素基摩擦電器件,且表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性,可有效用于人體運動能量收集等領(lǐng)域(圖5。同時,這些使用后的納米纖維素氣凝膠膜能夠直接在水中通過攪拌均質(zhì)處理再次成為納米分散狀態(tài),可進(jìn)一步加工成氣凝膠膜反復(fù)使用。并且,其制備的納米發(fā)電機輸出性能未出現(xiàn)明顯下降,顯示出優(yōu)異的可再加工性(圖6)。本工作報道的這種快速高效、節(jié)能低耗、可循環(huán)利用的高性能纖維素氣凝膠膜基摩擦電材料將在摩擦電材料與器件領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。


  該工作以“Ultra-porous cellulose nanofibril aerogel films as excellent triboelectric positive materials via direct freeze-drying of dispersion”發(fā)表于Nano Energy, 2022, 103, 107832中,文章第一作者為武漢理工大學(xué)博士生宋毅恒和碩士生包江鍇,通訊作者為楊全嶺教授和石竹群副教授



摩擦電納米發(fā)電機工作原理示意圖(a); TOCN-40%分散液在四種不同冷卻環(huán)境下的冷凍過程示意圖(b); 四種方法制備的TOCN氣凝膠的表面SEM形貌(c)BET測試結(jié)果(d-e);基于這四種TOCN氣凝膠薄膜的TENG器件的輸出開路電壓(f)


四種不同冷卻環(huán)境下TOCN-40%分散液的實物和熱成像分析圖。其中中間的彩色區(qū)域為熱成像區(qū)域,其顏色對應(yīng)于溫度跨度坐標(biāo)。為了便于比較,所有圖中的溫度跨度坐標(biāo)均調(diào)整為固定值(-20-30 °C),選定區(qū)域內(nèi)圖像的顏色是實物圖像和熱圖像的疊加


TBA含量為0% ~ 50%時,TOCN分散的照片(a)、透(b)、紫外-可見吸收光譜(c)、表面張力(d)、存儲模量(e)、損耗模量(f)和剪切粘度(g)


4 不同TBA/水含量TOCN氣凝膠的制備路線及SEM圖像(a); TOCN氣凝膠(b)1 MPa壓縮后TOCN氣凝膠薄膜(c)BET分析; TOCN氣凝膠膜的FTIR譜圖(d)XRD譜圖(e); 由不同TOCN氣凝膠膜組裝的TOCN-PVDF TENG器件的開路電壓(f)和短路電流(g)


5摩擦電活性面積(a)和外力大小(b)器件開路電壓的影響;TENG輸出電壓和功率密度隨外部電阻從1100 MΩ范圍變化圖(c),輸出電信號的整流、采集、驅(qū)動電路示意圖及點亮LED照片(d);不同頻率下器件對5 μF電容(e)在3 Hz下器件對不同容量電容(f)的充電曲線10 N下以3 Hz工作60分鐘TENG器件的輸出電壓(g);TENG裝置用于收集人的行走(h)、奔跑(i)、彎曲手臂(j)和手指(k)運動能量的輸出電壓。


圖6 TOCN氣凝膠膜再處理和再利用工藝示意圖(a);基于初始TOCN氣凝膠膜(b, e)、一次回收TOCN氣凝膠膜(c, f)和兩次回收TOCN氣凝膠(d, g)TENG器件的BET分析和輸出電壓。


  該工作是團(tuán)隊近期關(guān)于天然高分子(纖維素、甲殼素等)基柔性電子功能材料與器件相關(guān)研究的最新進(jìn)展之一。近年來,該團(tuán)隊圍繞此領(lǐng)域展開研究并取得系列進(jìn)展,開發(fā)出了一系列高性能天然高分子基介電儲能薄膜電容器材料(Energy Storage Mater., 2020, 26, 105, https://doi.org/10.1016/j.ensm.2019.12.034; J. Mater. Chem. A, 2018, 6, 1403, https://doi.org/10.1039/c7ta08188j; Chem. Eng. J., 2020, 383, 123147, https://doi.org/10.1016/j.cej.2019.123147; ACS Sustainable Chem. Eng., 2018, 6, 7151, https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.8b01219)、壓電/摩擦電材料與器件(Nano Energy, 2021, 80, 105541, https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2020.105541; J. Mater. Chem. A, 2021, 9, 1910, https://doi.org/10.1039/d0ta08642h)、電子皮膚傳感材料(J. Mater. Chem. A, 2020, 8, 6311, https://doi.org/10.1039/d0ta00158a)等。


  原文鏈接: https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2022.107832

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