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汪懷遠教授AFCC團隊 CST:CCUS領(lǐng)域高溫高壓CO2設(shè)備腐蝕防護
2022-09-05  來源:高分子科技

  國際上將碳捕集、利用與封存(CCUS)作為實現(xiàn)長期減碳減排的重要措施,CCUS技術(shù)對于降低全球二氧化碳排放量至關(guān)重要。CCUS也是實現(xiàn)我國長期綠色低碳發(fā)展的必然選擇和重要舉措,然而CCUS技術(shù)高速發(fā)展必然會帶來裝備的腐蝕與防護難題。通常在高溫高壓條件下,或在水、氮氧化物和有機污染物存在的情況下CCUS會對設(shè)備造成兩種腐蝕。一種是以超臨界CO2為主體,超臨界狀態(tài)下的CO2具有特殊的溶解性能,會將金屬表面防護層中穩(wěn)定成分溶解,造成涂層失效;另一種是水為主體,其中含有的離子會增強溶液的電導率促進碳酸的腐蝕反應,造成腐蝕的加劇。因此,亟需新型涂層防腐技術(shù),大幅延長和保障裝備在苛刻CO2工況下服役壽命,是響應國家能源保穩(wěn)政策,同時貫徹國家“雙碳”戰(zhàn)略目標的有效方式。


  針對上述重大需求,天津大學汪懷遠教授帶領(lǐng)AFCC團隊開展了深入研究,將TiO2-ZnO異質(zhì)結(jié)構(gòu)負載到氧化石墨烯(GO)納米片表面,可有效誘導電子-空穴的分離并完成光致親水轉(zhuǎn)化功能。通過紫外光UV)照射,PFDTMS改性的F/T-Z-G填料由疏水性轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性。利用上述思想設(shè)計具有表面親水自清潔,底層具有強效屏蔽性能的功能一體化涂層,該涂層可應用于CCUS領(lǐng)域高溫高壓苛刻工況下CO2運輸儲存設(shè)備腐蝕防護與自清潔。


  EIS研究表明,在高溫高壓2.8 MPa110°CCO23.5wt.% NaCl溶液環(huán)境中浸泡24小時后,20% F/T-Z-G聚脲0.01Hz時的阻抗比聚脲涂層高約1000倍。20% F/T-Z-G聚脲涂層在高壓CO2腐蝕后仍具有優(yōu)的防腐性能和阻隔性能,進一步證明本文設(shè)計的涂層可應用于CCUS工藝中CO2的儲運保護。 


1分別為純聚脲涂層20% T-Z-G聚脲涂層20% F/T-Z-G聚脲涂層HTHP聚脲涂層HTHP 20% T-Z-G聚脲涂層HTHP 20% F/T-Z-G聚脲涂層2.8 MPaCO23.5wt.% NaCl溶液環(huán)境中浸泡24小時前(a)(b)EIS結(jié)果


  上述結(jié)果為高含量CO2高溫高壓(HTHP)環(huán)境下涂層的防腐性能。圖1為純聚脲、20% T-Z-G聚脲和20% F/T-Z-G2.8 MPa CO21103.5wt.% NaCl溶液環(huán)境中的波特圖。浸泡前后聚脲涂層的阻抗模量和相角曲線分別遠低于20% T-Z-G聚脲涂層和20% F/T-Z-G聚脲涂層,表明純聚脲涂層由于本身存在一定的微孔,腐蝕介質(zhì)很容易滲透到基板,在惡劣的CO2腐蝕環(huán)境下使涂層幾乎被完全破壞。20% T-Z-G聚脲涂層由于具有親水性,對惡劣CO2環(huán)境的抵抗力較差。值得注意的是20% F/T-Z-G聚脲涂層在浸泡前后的阻抗和相位角曲線略有下降(圖a)這是由于GO和氟基團的協(xié)同作用增強了涂層的屏蔽性能,同時微納米填料使涂層具有良好致密性而表現(xiàn)出優(yōu)異的防腐能力。綜上所述,20% F/T-Z-G聚脲涂層的阻抗模量和相角曲線表明該涂層在高溫高壓環(huán)境下具有優(yōu)異 的防腐性能。


2. (a)純聚脲涂層,(b) F/T-Z-G聚脲涂層的保護機制圖;(c, d)機理轉(zhuǎn)化過程(e) 20% F/T-Z-G聚脲涂層下基材的XPS總光譜圖(f)Fe2p (g) O1s 和 (h) C1s


  對于純聚脲涂層(圖2a),腐蝕介質(zhì)可以迅速到達鋼板表面并造成嚴重腐蝕,而F/T-Z-G聚脲涂層(圖2b保護機理可分為三部分:(1F/T-Z提高了GO的分散性,使聚脲基體更致密、缺陷和孔隙更少,有效抑制腐蝕介質(zhì)的擴散。(2)含氟基團具有優(yōu)異的疏水性能,有效防止水和腐蝕性介質(zhì)接觸基材表面,進一步增強涂層的屏蔽性能。(3) 如圖2cd所示,TiO2-ZnO異質(zhì)結(jié)在涂層表面將氧氣或水分子捕獲形成羥基自由基(OH?)。同時,通過XPS表征可以得出結(jié)論,Fe2+Fe3+OH?結(jié)合形成Fe3O4,然后在鋼表面形成鈍化膜(圖2 e-h)。涂層與鋼板界面形成的穩(wěn)定保護膜覆蓋在鋼板的整個表面,降低了鋼板的腐蝕速率。


  綜上所述,該工作設(shè)計制備了表層親水自清潔底層疏水防腐功能一體防腐涂層解決現(xiàn)有多層噴涂的問題又有效的應用于CCUS設(shè)備腐蝕領(lǐng)域。在此基礎(chǔ)上,團隊進一步將涂層耐蝕性能提高到覆蓋20MPa150℃的CO2超臨界液體腐蝕范圍,為極端環(huán)境下CCUS裝備腐蝕防護提供了技術(shù)方案。


  相關(guān)工作近期以A novel self-cleaning functional composite coating with extraordinary anti-corrosion performance in high pressure CO2 conditions”為題發(fā)表在《Composites Science and Technology》。東北石油大學碩士生羅紅欣為論文第一作者,通訊作者為天津大學化工學院汪懷遠教授和東北石油大學王池嘉副教授。


  文章原文:https://doi.org/10.1016/j.compscitech.2022.109638

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