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黑龍江大學牛海軍教授課題組 CEJ: 易于傳輸離子、可用于近紅外電致變色和爆炸物檢測的三維含芴基的聚酰胺
2022-02-14  來源:高分子科技

  電致變色是指在外加交變電場作用下,由于離子在材料內部的嵌入與脫出,材料光學性質(吸收率、透過率或反射率等)產生穩定可逆變化的現象,外觀上表現為材料的顏色或透明度產生穩定可逆變化。其在顯示、智能窗戶、軍用偽裝、傳感器和信息存儲等領域具有重要的潛在應用價值。在此之前,電致變色材料研究范圍在可見光范圍。近年來,近紅外電致變色材料因其在建筑物熱控制和軍用偽裝等方面的應用前景而受到人們的廣泛關注。然而,獲得具有高光學對比度、快速氧化還原和長期循環穩定性的高性能近紅外電致變色材料仍然是一個挑戰。一般情況下,經過多次電化學循環后,透明電極上的電致變色薄膜會因離子的嵌入和脫出而發生熱膨脹而脫落進而影響循環穩定性,因此具有離子和電子傳輸通道的剛性結構將是一種理想的選擇。另一方面,有機混合價化合物是具有近紅外電致變色性能的重要分子,通過橋接單元在氧化還原單元之間產生分子內電子耦合過程,進而形成近紅外的電致光吸收。


  在該研究中,課題組設計并合成了三種三維結構的聚酰胺。將兩個三苯胺單元引入到一個平面芴基的9位上,此外以共軛芴作為橋連單元在2,7位引入兩個三苯胺,以構建一個三維結構的混合價體系(1,2)這個三維結構在氧化還原過程中具有足夠的空間容納電解離子,避免體積膨脹或降解,從而增加結構穩定性。其中TPAF-OA薄膜表現出優異的電致變色性能,具有多色電致變色行為、在近紅外范圍內具有高光學對比度(92%)、低響應時間(1.7 s/1.7 s)高顯色效率(203 cm2 C?1)和優異的循環穩定性(1400次循環后的光學對比度仍保持在90%)(圖3,圖4,圖5
此外,TPAF-CA由于其優異的熒光量子效率也可用于爆炸物的(TNP)檢測,所具有的三維結構也為爆炸物增加了接觸面,促進了熒光的淬滅(圖6)。這項工作為三維結構的聚酰胺在光電領域的實際應用提供了新思路。制備的記憶器件的電流開關比為1:101.3:103.8、低閾值電壓為1.1 V(圖7) 


1. TPAFF-NH2的合成過程.

 

2. 聚酰胺TPAF-CA, TPAF-6F, TPAF-OA的合成過程.


3. TPAF-OA薄膜的吸收光譜(a),顏色坐標為CIE1931坐標(X, Y) (b);957 nm 下透光率隨時間的變化曲線(c);在λmax = 957 / 520 nm之間薄膜的電流和透過率分別隨時間變化的動態曲線

 

4. TPAF-CA (a)TPAF-6F(b) TPAF-OA (c) 薄膜在不同掃描速度下的CV曲線;峰值電流密度隨掃描速率的變化曲線(d);聚酰胺的阻抗圖(e).

 

5. 基于TPAF-OA的電致變色器件在中性態和氧化態下的紫外-可見透過率曲線(插圖分別為在0 V2.1 V2.7 V時的顏色)(a);2.1 V2.7 V的階躍電壓下,透過率在λmax = 957 / 520 nm分別隨時間變化的動態曲線

 

6. 不同濃度TNPNMP溶液中TPAF-CA的響應PL譜。

 

7. 基于TPAF-CA (a)TPAF-6F (b) TPAF-OA (C) ITO/PAs/Al存儲器件的I-V曲線基于TPAF-CA (a)TPAF-6F (b) TPAF-OA (C) ITO/PAs/Al存儲器件的線性擬合曲線。


  文章第一作者是夏世璇碩士,通訊作者是牛海軍教授和周亭亭講師。通訊單位是黑龍江大學化學化工學院高分子材料與工程系,教育部功能無機材料重點實驗室。課題組一直從事有機聚合物光電材料的研究,專注于電致變色,發光,憶阻器和熒光傳感器的研究,發表相關論文SCI收錄80多篇,其中發表在Chem Eng J, ACS Appl. Mater. InterfacesSensors Actuators B, Solar Energy Materials Solar Cells, Carbon, Electrochimica Acta, Polym Chem, ACS Appl. Polym. Mater., Dyes PigmentsApplied Surface Science, European Polymer Journal等雜志上,授權發明專利40多件,曾承擔國家自然科學基金3項,省基金、中國博士后基金,黑龍江博士后基金和中央高校基金等十多項;兩次獲黑龍江省科學技術獎三等獎(第一)。


  原文鏈接:

  Shixuan Xia, Yanyu Gao, Panting Wang, Yufan Ma, Di Zhu, Haijun Niu,Tingting Zhou, Wen Wang, Xiaofeng Zhao. Three dimensional fluorene-based polyamides facile to transfer ion designed for near-infrared electrochromic application and detection for explosive. Chemical Engineering Journal.

  https://doi.org/10.1016/j.cej.2022.135108

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(責任編輯:xu)
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