近年來,因電器、裝飾材料等導致的火災事件居高不下,造成了巨大的人身和財產損失,防火材料的阻燃性受到了前所未有的重視。然而,當前阻燃技術中阻燃劑添加量大、復合材料力學性能差、環(huán)境污染重等問題嚴重制約了阻燃復合材料的實際應用。因此,如何開發(fā)出工藝簡單、添加量低、環(huán)境污染小的無鹵阻燃材料一直是阻燃領域的研究重點。
磷烯是一種新型的二維材料,具有比表面積大、尺寸效應獨特、熱穩(wěn)定性高、化學穩(wěn)定性強、無毒無味等優(yōu)點,被廣泛應用于能源化工、電子器件、生物醫(yī)藥、智能控制等多個領域。但是,當前關于磷烯在阻燃領域的研究,卻鮮見報道。
近日,中科院廣州化學研究所吳昆研究員報道了一種利用三聚氰胺-甲醛(MF)為原料,對磷烯(BP)進行功能化,制備出了超高阻燃性能的環(huán)氧阻燃復合材料(圖1)。
圖1 環(huán)氧阻燃復合材料的制備過程
為了證實MF可以對BP進行功能化,研究人員首先基于密度泛函理論(DFT)計算了MF與BP的相互作用,發(fā)現(xiàn)其吸附能Eads= -0.63 eV(圖2),表明MF與BP之間存在非常強的物理吸附作用。
圖2 理論計算MF與BP間的相互作用
同時,研究人員還發(fā)現(xiàn)BP經(jīng)過MF功能化后,磷烯基阻燃劑(BP@MF)可以顯著提高BP在環(huán)氧樹脂中的分散性(圖3)。阻燃性能測試,如圖4所示。在BP@MF添加量僅為1.2 wt%,環(huán)氧樹脂復合材料的熱釋放峰值降低了43.3%,極限氧指數(shù)提升了25.9%,并且復合材料可以順利通過UL-94 V-0級別測試,展現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性能。
圖3 (a)光學顯微鏡下BP在環(huán)氧樹脂中的分散;(b)光學顯微鏡下經(jīng)MF修飾的BP在環(huán)氧樹脂中的分散;(c)BP在環(huán)氧樹脂中分散的SEM截面圖;(d)經(jīng)MF修飾的BP在環(huán)氧樹脂中分散的SEM截面圖
圖 4 環(huán)氧阻燃復合材料燃燒的熱釋放速率,極限氧指數(shù)及UL-94測試
最后,研究人員結合TGA、EDS、XRD、Raman、XPS、TG-IR等多項表征手段對炭層進行了表征,并提出一種兩步法的阻燃機理(圖5),認為BP@MF在環(huán)氧樹脂中的阻燃可分為兩個階段:當溫度低于400℃時,MF升華吸熱,降低體系的溫度,而被MF功能化的BP形成膨脹的炭層,阻礙熱量和可燃氣體的傳遞;當溫度高于400℃后,未參與功能化的BP一方面捕捉自由基,發(fā)揮氣相阻燃的機理,另一方面捕捉氧氣生成磷酸衍生物,進一步促進炭層的形成,達到隔氧隔熱的雙重作用。
圖 5 阻燃機理示意圖
該研究制備的阻燃劑不含鹵素,環(huán)保安全,且添加量很低,就可以獲得優(yōu)良的阻燃性能,不僅為制備高性能的綠色阻燃劑提供了一種新的思路,同時也大大地擴展了磷烯的應用領域。
相關研究成果“Surface functionalization of few-layer black phosphorene and its flame retardancy in epoxy resin”近期發(fā)表在Chemical Engineering Journal (IF=8.355),論文的通訊作者為中科院廣州化學研究所吳昆研究員,博士生屈貞財為論文第一作者。
該工作得到了國家重點研發(fā)計劃項目(2017YFD0601003)和廣州市科技計劃一般項目(201804010174)的資助。
論文鏈接地址:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1385894719324015?via%3Dihub
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