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天大封偉教授團隊 Adv. Mater.:受鹽堿地植物“泌鹽術”啟發 → 分子太陽能光熱織物實現力-光熱協同飛躍
2025-10-07  來源:高分子科技

  當零下 20 ℃的嚴寒襲來,一件織物能在 50 秒內快速升溫 21.2℃;反復洗滌拉伸或者摩擦后,光熱效率仍保持穩定;甚至可精準調控熱量輸出,適配日常保暖與局部光熱理療——天津大學封偉教授領導的FOCC團隊鹽堿地植物-中亞濱藜的生存智慧中汲取靈感,研發的新型分子太陽能熱(MOST)織物(SPMFS),一舉破解該領域長期存在的“力學及光熱性能妥協難題。


  2025年10月6日,相關成果以Bioinspired Swelling-Deswelling Strategy Unlocks Synergistic Molecular Solar Thermal-Fabric Systems 為題,發表于材料頂刊《Advanced Materials》,為可穿戴個人熱管理(PTM)技術開辟新路徑。論文第一作者為天津大學材料學院博士研究生王碩,論文通訊作者為天津大學材料學院封偉教授。


一、仿生靈感溯源:鹽堿地植物的溶脹-去溶脹智慧,破解 MOST 織物三大痛點


  MOST 織物因兼具 MOST 分子的高效光熱性能與織物的柔性透氣性,成為 PTM 領域的研究熱點,但實際應用中仍受三大核心問題制約:MOST 分子在織物中分布不均,工業化制備精度與產量不足;分子與基材相容性差,導致力學穩定性和光熱效率存在下降風險MOST分子易泄漏,缺乏長期耐久性。


  而生長在鹽堿區的中亞濱藜(Atriplex centralasiatica),其獨特的吸鹽-泌鹽機制為解決這些問題提供了關鍵啟發。如圖 1a 所示,該植物通過表皮囊泡細胞的溶脹-去溶脹過程,實現鹽分的吸收泌出,既維持自身穩態,又形成防護層這一溶劑介導-溶質輸運-可控結晶獨特現象,成為團隊設計制備策略的核心藍本。基于此,團隊以同軸濕法紡絲制備的熱塑性聚氨酯(TPU)中空氣凝膠纖維(HAFs,開發仿生溶脹-去溶脹策略,實現偶氮苯(Azo-C6)的高效吸收及析出,在纖維表面構建了3-5 μm 厚的均勻Azo-C6單晶層。這一策略不僅解決了 MOST 分子分布不均的問題,更通過結構重構-界面鍵合實現力學性能與光熱性能的協同增強,最終力學-光熱性能兼備的高效個人熱管理織物。



1. 協同增強分子太陽能熱-織物體系(SPMFS)設計示意a) 中亞濱藜(Atriplex centralasiatica)的吸鹽-泌鹽機制;b) 中空氣凝膠纖維(HAFs)的溶脹-去溶脹過程;cd) SPMFS 在力學性能與光熱性能方面的協同增強示意圖;e) 用于個人熱管理(PTM)且具備優異協同性能的 SPMFS 示意圖


二、多尺度解析溶脹- 溶脹動態過程:


1. 溶脹過程:多孔結構促進的三階段溶脹動力學


  為優化制備工藝,團隊對 HAFs 的溶脹-去溶脹過程進行了多尺度機制分析,揭示了其動態變化規律。如圖 2 所示,HAFs 的高孔隙率為溶劑滲透與溶質吸收提供了高效通道,其溶脹過程可明確分為 3 個階段:快速滲透期(0-5 s):受毛細作用與濃度梯度驅動,氯仿溶液快速滲入 HAFs 多孔結構,纖維體積溶脹率迅速升至 185%(圖 2d);動態平衡期(5-40 s):氯仿持續破壞 TPU 分子間氫鍵,使分子鏈間隙進一步擴大,體積溶脹率升至 236%,此階段 Azo-C6 分子大量進入纖維內部;飽和穩定期(40-60 s):TPU 分子鏈溶脹達到極限,纖維體積僅發生極緩慢變化,溶脹過程趨于穩定。



2. 中空氣凝膠纖維(HAFs)溶脹過程的多尺度機制分析a) 純氯仿與偶氮苯(Azo-C6/氯仿溶液在 HAFs 表面的接觸角;b) HAFs 的截面形貌;c) HAFs 外表面的孔隙結構;d) HAFs 溶脹時間-體積溶脹率變化曲線;e) 實心TPU纖維(STFs)在純氯仿中的體積溶脹f) HAFsSTFs在純氯仿中的體積溶脹之比值;g) HAFs 溶脹動態機制示意圖


2. 去溶脹過程:動態氫鍵重組及偶氮苯單晶的析出


  如圖 3 所示,隨著溶劑揮發,HAFs 體積逐漸收縮,表面張力進一步壓縮孔隙結構,TPU 分子鏈重新排列并形成致密網絡最終纖維體積去溶脹率達 85.01%,結構致密性顯著提升。更重要的是,去溶脹過程中 Azo-C6 分子在 HAFs 粗糙表面發生非均勻成核,最終形成 3-5 μm 厚的致密單晶層(無團聚)。小角 X 射線散射(SAXS)與廣角 X 射線散射(WAXS)結果進一步證實,去溶脹后 TPU 分子鏈排列更規整,Azo-C6 單晶層結晶度高,為光熱性能提升奠定結構基礎。



3. HAF去溶脹過程多尺度機制分析。a) HAFs 去溶脹動力學機制示意圖;bc) 光熱氣凝膠纖維(PTAFs)在反式(E)與順式(Z)異構態下的表面形貌;d) 不同溶脹時長后 HAFs 的去溶脹曲線;e) HAFs 體積收縮過程示意圖;f) HAFs、溶脹 40 s 后去溶脹的 HAFsHAF-T40)與光熱氣凝膠纖維(PTAF-T40)的孔徑分布對比;gh) 小角 X 射線散射(SAXS)與廣角 X 射線散射(WAXS)的 q 軸強度曲線;i) SAXS WAXS 聯合圖譜


三、偶氮苯負載的動態調控


  團隊通過調控溶脹時長與溶液濃度,實現了 Azo-C6 負載的精準控制。研究發現纖維表面在溶脹后形成褶皺結構,且粗糙度在40 s溶脹時間后達到峰值,這 Azo-C6 結晶提供充足位點負載量趨于飽和,達0.22 mg/mg。同時研究了Azo-C6溶液濃度對負載的影響,發現Azo-C6/ 氯仿溶液濃度從 10 mg/mL 增至 60 mg/mL時,PTAFsAzo-C6負載量從0.12 mg/mg增至0.56 mg/mg,濃度 40 mg/mL 時,能量密度達峰值 7.5 kJ/m2,且分布均勻;濃度超過 40 mg/mL 后,Azo-C6 開始發生團聚。



4. a) 中空氣凝膠纖維(HAFs)在純氯仿中不同溶脹時長(10~60 s)后的三維原子力顯微鏡(3D AFM)圖像;b) 對應(a)中樣品的均方根粗糙度(Rq)與算術平均粗糙度(Ra);c) 光熱氣凝膠纖維(PTAFs)在偶氮苯(Azo/氯仿溶液與Azo-C6/乙醇溶液中的負載質量對比;d) 光熱氣凝膠纖維(PTAFs)在Azo-C6/氯仿溶液中不同溶脹時長(10~60 s)后的表面形貌;e) 采用Azo-C6/乙醇溶液制備的光熱氣凝膠纖維(PTAFs);f) 不同濃Azo-C6/氯仿溶液制備的光熱氣凝膠纖維(PTAFs)的截面形貌;g) 對應(f)中樣品的負載質量與能量密度;h) Azo-C6濃度為 20 mg/mL 的光熱氣凝膠纖維(PTAF-C20)的三維斷層掃描(3D CT)圖像


四、力學-光熱協同增強機制


  如圖 5ab 所示,FTIR 測試揭示了Azo-C6 作為動態交聯點限制 TPU 分子鏈運動,增強了TPU分子鏈間作用力,同時表面單晶層能分散微裂紋、緩解應力集中,從而實現了力學性能的提升。PTAFT40(溶脹40 s纖維)的斷裂應變達 690%,較原始 HAFs466%)提升 48%;拉伸強度達18.3 MPa,較 HAFs7.99 MPa)提升129%。圖 5d 進一步對比了 HAFsPTAFT40在不同環境溫度下的應力 - 應變曲線,發現PTAFT40- 20 ℃40 范圍內均保持良好機械性能,滿足日常穿戴需求。


  均勻分布的 Azo-C6 單晶層是光熱性能提升的關鍵。如圖 5e 所示,傳統 MOST 織物中 Azo-C6 易團聚,導致光能利用率低;而PTAFsAzo-C6均勻單晶層實現全域光能捕獲,大幅提升光異構化效率。PTAFT40E→Z異構化率達 94.87%Z→E逆異構化速率大幅提升。



5 光熱氣凝膠纖維(PTAFs)力學-光熱性能協同增強示意a) PTAFs力學穩定性增強機制示意圖;b) HAF、溶脹 40 s 制備的 PTAFPTAFT40)及Azo-C6粉末的傅里葉變換紅外光譜(FTIR);c) 經歷不同溶脹時長(10~60 sPTAFs的斷裂應變與拉伸強度;d) HAFsPTAFT40 在不同環境溫度下的應力-應變曲線;e) Azo-C6團聚結構與 PTAFs 表面在光照下的狀態示意圖;f) PTAFsAzo-C6可逆光異構化機制示意圖;g) PTAFT40Azo-C6粉末的紫外-可見吸收光譜(UV–vis);h) PTAFAzo-C6粉末的異構化組成隨光照時間變化的曲線;i) 20 ℃下,Azo-C6溶液濃度為 20 mg/mLPTAFPTAFC20)與Azo-C6粉末在 420 nm光(40 mW/cm2)照射下的動力學分析


五、SPMFS 個人熱管理應用


  團隊針對 SPMFS 的個人熱管理能力進行了多場景測試,證實其實際應用價值。如圖 6a 所示SPMFS70秒升溫25.5℃,升溫速率遠高于原始 HAFs織物2.2℃11.6 倍)。團隊模擬 – 20 ℃嚴寒環境,以 80 mW/cm2 模擬日光照射 SPMFS50秒內快速升溫 21.2℃證明其在低溫環境下的高效光熱性能。團隊制備了 30 cm×12 cm 的大尺寸SPMFS,在穿戴測試中均表現出優異的個人熱管理性能。



6. a) 不同織物在 420 nm 光(40 mW/cm2)照射下的表面溫度隨時間變化曲線;b) SPMFSC20在假人穿戴后的戶外光熱測試;c) 模擬寒冷穿戴條件下,SPMFSC20的個人熱管理(PTM)測試示意圖;d) 對應(c)測試的溫度隨時間變化曲線;e) SPMFSC20織物的光學圖像與紅外(IR)圖像;f) 模擬太陽光(40 mW/cm2)照射下,對應(e)織物的表面溫度隨時間變化曲線


  該研究受到國家科技部重點研發項目(No. 2022YFB3805702)和國家自然科學基金委重點基金和重大儀器研制項目(Nos.5213030352327802)的支持。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202514043


通訊作者簡介:


  封偉,天津大學二級教授、博士生導師。國家萬人計劃科技創新領軍人才、國家杰出青年基金獲得者,科技部中青年創新領軍人才, 天津市杰出人才,天津市海河英才,天津市首批“131”創新型人才團隊負責人,英國皇家化學會會士(FRSC),日本學術振興委員會JSPS高級訪問學者,享受國務院政府特殊津貼專家,某領域重點專項首席科學家。任第七屆、第八屆教育部科技委學部委員、中國復合材料學會常務理事、導熱復合材料專委會首任主任委員、分會會長;中國機械工程學會材料分會高分子材料專業委員會委員,中國材料研究學會高分子材料與工程分會常務理事、纖維材料改性與復合技術分會常務理事、SAMPE中國大陸總會智能復合材料專委會副主任委員等職。主要從事功能有機碳復合材料,高導熱復合材料,光熱能轉換存儲材料,高性能氟化碳材料以及智能響應功能復合材料方向研究,研究成果在Chem. Soc. Rev.Prog. Mater. Sci.Adv. Mater.Angew. Chem. Int. Ed等期刊上發表文章200余篇、出版中文學術專著1部、英文專著4部、授權中國發明專利80余項授權國際專利5項。連續五年入選美國斯坦福大學全球前2%頂尖科學家“終身科學影響力”和“年度科學影響力”榜單,入選國際學術機構ScholarGPS2024年全球前0.05%頂尖科學家榜單(近五年)。獲得教育部、天津市、中國復合材料學會等省部級自然科學獎、技術發明獎等一等獎5項。擔任《塑料工業》、《功能高分子學報》、《Thermo-X》、《Engineering Science》、《Nanomaterials》、《Energy Materials》、《Smart materials and Devices》等期刊編委。

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