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復(fù)旦高分子系汪長(zhǎng)春課題組在有機(jī)多孔材料研究方面取得新進(jìn)展
2016-04-11  來源:中國(guó)聚合物網(wǎng)
關(guān)鍵詞:共軛 微孔 汪長(zhǎng)春
  共軛微孔聚合物是一類重要的無定型有機(jī)多孔材料,具備穩(wěn)定的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),結(jié)合了多孔性和共軛高分子的光電功能性,極大拓展了多孔材料的應(yīng)用領(lǐng)域。以共軛微孔聚合物為固體催化劑,在合成及性能方面都展示了顯著的優(yōu)勢(shì)。采用自上而下的合成策略,可以直接將催化活性分子或金屬配體聚合到三維骨架上,得到高密度、可調(diào)控、高比表面積的固體催化劑。然而,此類材料的微孔通道小于2 nm,底物以及產(chǎn)物分子的擴(kuò)散受到較大限制,在高濃度的反應(yīng)體系中尤為突出,因此在共軛微孔聚合物中引入大孔通道,對(duì)于優(yōu)化反應(yīng)過程,提高催化效率,具有重要意義。
  汪長(zhǎng)春課題組郭佳副教授等人使用密胺樹脂材料的海綿作為支撐基底,將其浸入反應(yīng)溶液中,通過鋅卟啉的端炔基氧化偶聯(lián)反應(yīng),形成大孔海綿和共軛微孔聚合物凝膠相互穿插的結(jié)構(gòu);將凝膠中的溶劑去除,可以使鋅卟啉基的共軛微孔聚合物牢固的附著在密胺骨架上,形成納米尺度的微孔和微米尺度的大孔相互貫通。在催化酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中,微孔結(jié)構(gòu)中鄰近的鋅卟啉參與了中間產(chǎn)物的形成,大孔結(jié)構(gòu)有助于底物的富集,展現(xiàn)了很好的催化效率;相比于卟啉小分子以及單純的共軛微孔聚合物,催化速率提高2至5倍。此外,當(dāng)共軛微孔聚合物的負(fù)載率達(dá)到~50%時(shí),海綿復(fù)合物仍然可以保持較好的彈性和復(fù)合穩(wěn)定性,顯示了在實(shí)際使用中的應(yīng)用潛力。
 
  該論文發(fā)表在國(guó)際化學(xué)領(lǐng)域重要期刊Angew. Chem. Int. Ed. ,第一作者為博士生吳可義,通訊作者為郭佳副教授。
  原文詳見:Keyi Wu, Jia Guo*, Changchun Wang, An Elastic Monolithic Catalyst: A Microporous Metalloporphyrin-Containing Framework-Wrapped Melamine Foam for Process-Intensified Acyl Transfer, Angew. Chem. Int. Ed., 2016, DOI: 10.1002/anie.201600891

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