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甲苯甲醇制苯乙烯:低耗減排一招鮮
2010-8-3 來源:中國聚合物網(wǎng)
關(guān)鍵詞:甲醇 甲苯 苯乙烯
  作為重要的化工單體,苯乙烯年需求量超過2500萬噸,在全球的單體生產(chǎn)量中位列第四。但是與其他聚合物單體相比,苯乙烯的生產(chǎn)耗能是單體平均水平的10倍,而且生產(chǎn)中會排放大量的溫室氣體甲烷。針對這一現(xiàn)狀,在美國能源部和新澤西州科學技術(shù)委員會的共同資助下,美國新澤西州Exelus公司開發(fā)了苯乙烯新技術(shù)ExSyM工藝。它采用甲苯和甲醇為原料,利用甲苯與甲醇進行側(cè)鏈烷基化反應(yīng),替代常規(guī)的乙苯脫氫路線,不僅操作條件緩和,而且生產(chǎn)成本明顯降低,能耗和溫室氣體排放大幅度減少,是一種生成苯乙烯的全新低能耗工藝。
  ExSyM工藝采用甲苯與甲醇側(cè)鏈烷基化生成苯乙烯、氫氣和水,這種方法使用固定床工藝直接生產(chǎn)苯乙烯。反應(yīng)在常壓下進行,使用的是專有催化劑,反應(yīng)溫度約400℃~425℃。由于沒有脫氫反應(yīng),新方法吸熱減少50%,比傳統(tǒng)路線降低能耗40%。新方法采用甲醇和甲苯作原料,價格大大低于乙苯,因此整個反應(yīng)節(jié)約成本約35%,每噸苯乙烯可節(jié)約350~400美元,而且大大減少投資成本。
  據(jù)Exelus公司估計,采用ExSyM工藝建設(shè)25萬噸/年苯乙烯裝置的投資費用為6300萬美元,而傳統(tǒng)裝置為1.25億美元,而且還可以對傳統(tǒng)苯乙烯裝置進行改建,改建一套25萬噸/年裝置的投資費用為1000萬~1500萬美元,投資回收期很短。新工藝還可降低溫室氣體的排放量,尤其是甲烷和CO2。傳統(tǒng)的苯乙烯生產(chǎn)技術(shù)為乙苯脫氫法,是強吸熱化學反應(yīng),需輸入大量熱能,工業(yè)上一般需要用900℃的蒸汽加熱,反應(yīng)溫度需超過600℃。Exelus公司總裁慕克吉(Mukherjee)認為,近年來乙苯生成苯乙烯技術(shù)開發(fā)大部分集中在催化劑和設(shè)備優(yōu)化上,難以從根本上改變工藝耗能狀況,因此很難具備競爭優(yōu)勢。近年來由于乙苯價格高漲,使苯乙烯和下游聚苯乙烯的生產(chǎn)受到很大限制。
  據(jù)了解,用甲醇對甲苯進行側(cè)鏈烷基化的新工藝早在30多年前就曾提出,但由于甲醇易于分解成氫氣和一氧化碳,而氫氣可使苯乙烯轉(zhuǎn)化成乙苯,使苯乙烯收率降低,副產(chǎn)物的生成還使苯乙烯提純較困難,因此苯乙烯的最大收率僅10%,難以進行商業(yè)化生產(chǎn)。
  Exelus公司介紹,傳統(tǒng)的研究往往致力于改進反應(yīng)催化劑以提高苯乙烯收率,而現(xiàn)今該公司將催化劑、反應(yīng)工程和工藝設(shè)計相結(jié)合,開發(fā)出具有孔結(jié)構(gòu)、含有較高堿活性中心的改性沸石材料。沸石材料的孔結(jié)構(gòu)能夠加強反應(yīng)物滲透并延長反應(yīng)停留時間,而活性中心可以將甲苯選擇性吸附在甲醇上,減少了甲醇分解,強化了甲苯烷基化反應(yīng)。Exelus還設(shè)計了全新的反應(yīng)器,降低了甲醇分解率,提高了反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性,因此甲醇生成苯乙烯和乙苯的轉(zhuǎn)化率超過90%,其中苯乙烯比例超過85%。以甲醇計,苯乙烯總收率超過60%。而且生產(chǎn)的乙苯既可以脫氫繼續(xù)生成苯乙烯,也可以銷售給其他生產(chǎn)廠商。生成的氫氣聯(lián)產(chǎn)物易于回收燃燒,提供反應(yīng)所需的大量能源,不產(chǎn)生二氧化碳。Exelus表示,苯乙烯生產(chǎn)商如采用這項新技術(shù),僅美國即可年節(jié)能196萬億千焦,減少碳排放43.4億千克,可使美國溫室氣體排放減少約5%。
  Exelus公司目前正以工業(yè)級甲苯和甲醇為原料,在1米高的反應(yīng)器中測試催化劑的長期穩(wěn)定性,初步試驗將驗證催化劑在1000小時的穩(wěn)定性。如果試驗成功,下一步將進行商業(yè)規(guī)模的示范。
  技術(shù)看點:
  傳統(tǒng)工藝:乙苯脫氫法,反應(yīng)溫度高,投資大,能耗高,排放大量甲烷、二氧化碳等溫室氣體
  新工藝:甲苯甲醇側(cè)鏈烷基化法,反應(yīng)溫度低,大幅提高轉(zhuǎn)化率,尾氣轉(zhuǎn)化為熱能循環(huán)利用,能耗和溫室氣體排放大大減少
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(苒兒)
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