第23篇一作論文被Mol. Simul.接受發(fā)表
本工作以聚環(huán)氧乙烷（或聚氧化乙烯PEO）為模型聚合物，利用分子動力學(xué)方法以最近開發(fā)的系統(tǒng)粗粒化勢模擬了不同分子量孤立單鏈的玻璃化轉(zhuǎn)變行為。結(jié)果表明：所有研究的長鏈均發(fā)生了折疊，形成了近球形的構(gòu)型形態(tài)；溫度越低，分子量越高，越接近于完美的球形；回轉(zhuǎn)半徑隨溫度的變化與比容、非鍵相互作用能量類似證實發(fā)生了玻璃化轉(zhuǎn)變。相應(yīng)高分子本體鏈的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）隨分子量變化極小，這些孤立單鏈的Tg隨分子量增加而明顯增加，近似可用Flory-Fox關(guān)系描述，而由此得到無限鏈長分子的Tg仍小于相應(yīng)本體的Tg。這種受限效應(yīng)歸因于鏈末端的熵或焓效應(yīng)以及自由表面效應(yīng)。特別地，計算了兩種不同定義的溶度參數(shù)以及其差值，發(fā)現(xiàn)這些溶度參數(shù)與Tg的受限偏移存在相關(guān)性，即溶度參數(shù)值越小，Tg的受限偏移量越小。相比不考慮構(gòu)象變化的溶度參數(shù)（對應(yīng)于實驗值），考慮了構(gòu)象變化的溶度參數(shù)幾乎不依賴于體系的平衡度，因此在模擬中是一個更好的度量參數(shù)。該研究揭示了構(gòu)象變化對于受限效應(yīng)的重要影響，這個概念可能解釋不同文獻(xiàn)中聚合物薄膜Tg受限效應(yīng)的諸多爭議。
另注：這篇論文可謂坎坷，曾依次投到不同期刊（包括多個一、二區(qū)期刊）歷時一年有余，期間投的三個期刊都遇到同一個審稿人，最后一稿在考慮了所有的審稿意見后去掉了一些有爭議的內(nèi)容（如特征比的計算），而增加了形狀參數(shù)計算方面的內(nèi)容，論文的布局也進(jìn)行了重新調(diào)整顯得更為合理。謝謝所有審稿人和編輯的努力，才使得這篇論文不斷完善。