第17篇一作論文被Polymer接受發表
這篇論文將以前開發的基于結構/體積性質的系統粗粒化方法用于兩種立構規整的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），以模擬鏈長和受限對于其玻璃化轉變溫度（Tg）的影響。主要的結果有：模擬較好地重現了體系的體積性質（室溫密度、橡膠態和玻璃態的體積膨脹系數），再一次證實了模型方法的有效性；體積-溫度數據反映了玻璃化轉變行為，但是轉變區較寬，對于較低分子量聚合物尤其如此，即分子量越低轉變區越寬；為減少主觀性，分別用分段線性函數和積分tanh函數擬合所有數據，然而得到的結果仍不能反映Tg對鏈長和薄膜厚度的依賴性；相反，利用以前報道的方法得到的動力學Tg靈敏地反映了其隨鏈長或薄膜厚度滿足Flory-Fox或類似的關系，與實驗結果定性吻合，這體現了鏈的自由體積效應；這樣，模擬的本體體系的動力學Tg與其實驗Tg之間滿足嚴格的線性標度關系，這種關系被用于獲得薄膜體系實際的Tg值，得到的受限效果與實驗數據定量吻合極好。本文提出的計算策略可能廣泛地應用于定量地考察聚合物各種受限體系解決當前不同研究（包括實驗與模擬）之間存在的分歧。