玻璃化轉(zhuǎn)變的熱力學(xué)理論錯(cuò)在哪里? 高分子通報(bào), 2008, 9, 65. 全文下載.
現(xiàn)行國(guó)內(nèi)高分子物理學(xué)教科書上都介紹玻璃化轉(zhuǎn)變的熱力學(xué)理論,其把玻璃化轉(zhuǎn)變描述成為一個(gè)二級(jí)相轉(zhuǎn)變。但是現(xiàn)在人們已經(jīng)普遍接受玻璃化轉(zhuǎn)變的本質(zhì)是一個(gè)動(dòng)力學(xué)過程的觀點(diǎn)。我們通過討論玻璃化轉(zhuǎn)變熱力學(xué)理論的來(lái)歷,試圖弄清這一理論到底錯(cuò)在哪里。首先,該理論所基于的Kauzmann 佯謬可能不是一個(gè)真正的佯謬;其次,半柔順鏈高分子溶液的經(jīng)典格子統(tǒng)計(jì)理論結(jié)果中所謂的熵災(zāi)難可能是出于對(duì)構(gòu)型熵的錯(cuò)誤理解所致。因此,把以上二者聯(lián)系起來(lái)構(gòu)成玻璃化轉(zhuǎn)變熱力學(xué)理論的基本假定就從根本上來(lái)說(shuō)是不可靠的。