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本發明公開了一類芘四磺酸／紫晶類衍生物電荷轉移復合物的有機微／納米材料及其制備方法。通過溶劑揮發或溶劑擴散兩種方法，采用兩類具有市售商業化產品或可以通過簡單的步驟得到的有機給電子體芘四磺酸四鈉鹽和有機接受電子體紫晶類衍生物，利用電荷轉移作用，可得到結構確定的有機微／納米材料單晶。本發明原料來源容易，制備步驟簡單，采用水等綠色溶液，材料的結晶性能好，可實現大量的生產。本發明為有機微／納米材料器件化的實現或應用提供了一類新的材料，可望在有機半導體或有機導體等領域取得廣泛的應用。