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武漢理工大學木士春團隊創新開發纖維素基AME復合膜

原創 新能產學研 2025年12月31日06:56 湖北

近日,能源期刊Journal of Power Source刊登了武漢理工大學木士春教授、余軍副研究員等人關于AEM設計方面的研究,文中報道了一種以高分子生物質細菌纖維素(BC)為AEM初始模板的復合膜。《新能產學研》對本研究進行要點解讀,供大家參考。

 研究背景

在全球能源轉型背景下,堿性陰離子交換膜(AEM)作為堿性燃料電池和水電解槽的核心部件,其性能直接影響器件的轉換效率與壽命。然而,傳統AEM在高堿環境中普遍面臨化學穩定性不足的挑戰。本研究以細菌纖維素(BC)這一生物大分子為初始模板,通過原位生成納米SiO2和TiO2顆粒構建無機復合涂層多孔結構,隨后接枝苯并咪唑(BI)和季銨鹽(QA),并填充具有高離子交換容量的聚離子液體(PIL),制備出一種有機-無機復合陰離子交換膜。該復合膜在80°C下離子電導率高達103 mS cm-1,在80°C、1 M NaOH溶液中浸泡300小時后降解率低于10%,室溫下拉伸應力接近70 MPa,綜合性能優異,為高性能生物質基AEM的開發提供了新策略。 研

研究要點

 Figure 2. Microscopic morphology of (a,a') BC, (b,b') T-S@BC, (c,c') QT-S@BC-BI and EDS mapping of (d,d') T-S@BC 

 

Figure 3. 1H-NMR spectra (a) and ATR-FTIR profiles (b) of BC, T-S@BC, T-S@BC-BI and QTS@ BC-BI
 
Figure 4. XPS spectra of four porous materials (a), N 1s peak (b) of T-S@BC, T-S@BC-BI and QTS@ BC-BI, and XRD spectra of four porous materials (c)

多孔材料(T-S@BC、QT-S@BC-BI)的制備與表征

  • 結構構建:通過溶膠-凝膠法在BC纖維表面原位生長納米SiO?和TiO?顆粒,形成TiO2-SiO2@BCT-S@BC)多孔材料,并經凍干處理保持三維網絡結構完整性。
  • 化學修飾成功驗證:通過1H NMR、FTIR和XPS證實,苯并咪唑和季銨鹽成功接枝到無機涂層BC表面,BI特征峰(如C=N)和QA特征峰(如C-N?)的出現,為膜提供了堿性穩定性與離子交換位點。 

 Figure 6. Tensile stress-strain curves of four PIL-filled composite films (a), camera photographs of PIL/QT-S@BC-BI composite membranes in the wet state (b), and mechanical strength of PIL/QTS@ BC-BI composite membranes in the wet state (c, d), and thermogravimetric curves of four PILfilled composite films (e)

 

Figure 7. (a) Water absorption rate of four PIL-filled composite films, (b) Area swelling rate, (c) Thickness swelling rate, and (d) IEC value


 
Figure 8. (a) Temperature-dependent conductivity curve of composite membranes, (b) Alkaline stability

復合膜(PIL/QT-S@BC-BI)的制備與性能研究

  • 機械性能顯著增強:無機納米顆粒(SiO2/TiO2)的引入使復合膜最大拉伸應力從16.8 MPa(PIL/BC)提升至92.1 MPa(PIL/T-S@BC)。BI和QA的接枝進一步調節了力學行為,PIL/QT-S@BC-BI的斷裂伸長率達到11.6%。

  • 熱穩定性優異:經TGA測試,PIL/QT-S@BC-BI的初始分解溫度達269.1°C,800°C殘炭率為54.2%,表明其熱穩定性滿足堿性水電解槽應用要求。

  • 吸水溶脹可控:無機涂層顯著降低了膜的吸水率(20°C時從78%降至18%)和厚度溶脹率(從82%降至18%)。BI和QA的引入適度提升了親水性,室溫吸水率增至55.0%,但面積溶脹仍保持較低水平,體現了BC骨架良好的尺寸穩定性。

  • 離子交換容量(IEC)提升:季銨化接枝使復合膜的IEC值從1.57 mmol g-1(PIL/BC)顯著提升至2.24 mmol g-1(PIL/QT-S@BC-BI),增幅達23.8%,為高離子電導率奠定了基礎。

  • 離子電導率超高PIL/QT-S@BC-BI復合膜在80°C、100%相對濕度下,OH-離子電導率超過100 mS cm-1(約103 mS cm-1),是PIL/BC膜的約1.5倍。

  • 堿性穩定性突出:在80°C、1 M KOH溶液中加速老化300小時后,PIL/QT-S@BC-BI膜的離子電導率保持率高達90.6%,遠優于傳統FAA-3膜及早期BC基膜(降解率通常為50–70%)。

 結論與展望 

本研究成功開發了一種基于細菌纖維素、集成了納米無機顆粒、苯并咪唑和季銨鹽功能化的高性能復合陰離子交換膜。該膜綜合性能優異,兼具超高離子電導率(>100 mS cm-1)、卓越的機械強度(~70 MPa)和突出的堿性穩定性(300小時降解率<10%),在堿性燃料電池和水電解系統中展現出巨大應用潛力。未來研究可進一步探索該膜在動態工況下的長期穩定性、優化制備工藝以實現規模化生產,并評估其在全電池中的實際性能。

文章地址:https://mp.weixin.qq.com/s/iJhc9cAdFqsg9enY0E3_FQ

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