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Multifunctional Bacterial Cellulose Membranes via Benzimidazole Side-Chain Grafting and Nanocomposite Integration for High-Alkaline-Stability AEMs

原創 新能產學研 2025年12月31日06:56 湖北

 研究背景 

在全球能源轉型背景下,堿性陰離子交換膜(AEM)作為堿性燃料電池和水電解槽的核心部件,其性能直接影響器件的轉換效率與壽命。然而,傳統AEM在高堿環境中普遍面臨化學穩定性不足的挑戰。本研究以細菌纖維素(BC)這一生物大分子為初始模板,通過原位生成納米SiO?和TiO?顆粒構建無機復合涂層多孔結構,隨后接枝苯并咪唑(BI)和季銨鹽(QA),并填充具有高離子交換容量的聚離子液體(PIL),制備出一種有機-無機復合陰離子交換膜。該復合膜在80°C下離子電導率高達103 mS cm?1,在80°C、1 M NaOH溶液中浸泡300小時后降解率低于10%,室溫下拉伸應力接近70 MPa,綜合性能優異,為高性能生物質基AEM的開發提供了新策略。

 研究要點 




多孔材料(T-S@BC、QT-S@BC-BI)的制備與表征






  • 結構構建:通過溶膠-凝膠法在BC纖維表面原位生長納米SiO?和TiO?顆粒,形成TiO?-SiO?@BC(T-S@BC)多孔材料,并經凍干處理保持三維網絡結構完整性。

  • 化學修飾成功驗證:通過1H NMR、FTIR和XPS證實,苯并咪唑和季銨鹽成功接枝到無機涂層BC表面,BI特征峰(如C=N)和QA特征峰(如C-N?)的出現,為膜提供了堿性穩定性與離子交換位點。

復合膜(PIL/QT-S@BC-BI)的制備與性能研究

  • 機械性能顯著增強:無機納米顆粒(SiO?/TiO?)的引入使復合膜最大拉伸應力從16.8 MPa(PIL/BC)提升至92.1 MPa(PIL/T-S@BC)。BI和QA的接枝進一步調節了力學行為,PIL/QT-S@BC-BI的斷裂伸長率達到11.6%。

  • 熱穩定性優異:經TGA測試,PIL/QT-S@BC-BI的初始分解溫度達269.1°C,800°C殘炭率為54.2%,表明其熱穩定性滿足堿性水電解槽應用要求。

  • 吸水溶脹可控:無機涂層顯著降低了膜的吸水率(20°C時從78%降至18%)和厚度溶脹率(從82%降至18%)。BI和QA的引入適度提升了親水性,室溫吸水率增至55.0%,但面積溶脹仍保持較低水平,體現了BC骨架良好的尺寸穩定性。

  • 離子交換容量(IEC)提升:季銨化接枝使復合膜的IEC值從1.57 mmol g?1(PIL/BC)顯著提升至2.24 mmol g?1(PIL/QT-S@BC-BI),增幅達23.8%,為高離子電導率奠定了基礎。

  • 離子電導率超高:PIL/QT-S@BC-BI復合膜在80°C、100%相對濕度下,OH?離子電導率超過100 mS cm?1(約103 mS cm?1),是PIL/BC膜的約1.5倍。

  • 堿性穩定性突出:在80°C、1 M KOH溶液中加速老化300小時后,PIL/QT-S@BC-BI膜的離子電導率保持率高達90.6%,遠優于傳統FAA-3膜及早期BC基膜(降解率通常為50–70%)。

 結論與展望 

本研究成功開發了一種基于細菌纖維素、集成了納米無機顆粒、苯并咪唑和季銨鹽功能化的高性能復合陰離子交換膜。該膜綜合性能優異,兼具超高離子電導率(>100 mS cm?1)、卓越的機械強度(~70 MPa)和突出的堿性穩定性(300小時降解率<10%),在堿性燃料電池和水電解系統中展現出巨大應用潛力。未來研究可進一步探索該膜在動態工況下的長期穩定性、優化制備工藝以實現規模化生產,并評估其在全電池中的實際性能。文章地址:https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2025.238916泉創