第一作者及通訊作者：李偉（陜西科技大學（西安））
共同通訊作者：王傳義（陜西科技大學（西安））
通訊單位：陜西科技大學
論文DOI: 10.1016/j.apcatb.2022.121470
研究亮點：
1. 通過一步法將N雜原子引入到六方CdS NPs晶格中。
2. 雜原子-半導體協(xié)同作用促進CdS的載流子遷移。
3. 這種摻雜的納米催化劑的光電流密度明顯增加，其光激子利用效率顯著提高。
4. 能量勢壘的降低從熱力學上加速了氫氣的生成。
研究背景
為了緩解傳統(tǒng)化石能源面臨枯竭所產(chǎn)生的壓力并促進綠色可持續(xù)發(fā)展，開發(fā)可替代的環(huán)境友好型能源至關(guān)重要。太陽光驅(qū)技術(shù)是實現(xiàn)太陽能轉(zhuǎn)化為化學能的一種非常有前景的方法，如生產(chǎn)CO、CH3OH、CH4、C2H6、H2等。由于氫氣具有高附加值、綠色可持續(xù)性、低密度、易于存儲等優(yōu)點，是一種理想的綠色能源載體。由于過渡金屬硫化物(TMSs)具有窄帶隙和寬頻光收集的固有優(yōu)勢，是一類性能優(yōu)良的產(chǎn)氫光催化材料。其中硫化鎘(CdS)因其窄帶隙(~2.40 eV)和合適的導帶位置而被廣泛應用于可見光誘導產(chǎn)氫。然而，快速的載流子復合和嚴重的光腐蝕影響往往導致其光激子利用率低，使得光催化活性及穩(wěn)定性不理想。
擬解決的關(guān)鍵問題
由于CdS具有窄帶隙和適宜的導帶位置的特點，被廣泛應用于制氫光催化材料的合成。然而，快速的載流子復合和嚴重的光腐蝕導致其光激子利用效率低，使得光催化性能不佳且耐久性差。因此，如何克服上述不足是本課題需要解決的關(guān)鍵科學問題。
成果簡介
針對CdS光催化劑載流子易復合和光腐蝕影響導致其催化性能不理想的科學問題，陜西科技大學（西安）李偉副教授及王傳義教授等人將N雜原子引入六方相CdS 納米顆粒的晶格中，制備了一種N摻雜的CdS (N-CdS)納米光催化材料。由于雜原子-半導體協(xié)同作用對CdS載流子遷移的協(xié)同促進作用，有效地抑制了其復合行為，使其光電流密度明顯增加(~2倍)，光激子利用效率顯著提高。所以，優(yōu)化后的N0.2-CdS納米催化劑具有較高的表觀量子產(chǎn)率(AQY = 32.41%， λ = 500 nm)。在模擬日光照射下，即使無助催化劑添加，其HER速率（3983.4 μmol·h-1·g-1）可以達到純CdS NPs的9倍。DFT計算表明，由于雜原子-半導體協(xié)同作用，在Cd原子位點上的水分解能壘明顯降低，且S原子位點上的H2生成反應的|ΔGH*|能壘明顯降低，從而在熱力學上加速了H2的生成。本研究為獲得高穩(wěn)定性、高HER光活的CdS光催化劑提供了一種簡單、綠色的方法來。
要點1： 催化劑的結(jié)構(gòu)、組成及形貌
圖1. 結(jié)構(gòu)及組成數(shù)據(jù)。
圖2. 形貌、晶體結(jié)構(gòu)及組成元素數(shù)據(jù)。
要點2：模擬日光誘導產(chǎn)氫活性及穩(wěn)定性
圖3. 模擬日光誘導產(chǎn)氫性能、持久性和重復使用性數(shù)據(jù)。
要點3：光學特性及光-電化學特性
圖4. 光學特性及光-電化學特性數(shù)據(jù)。
要點4：DFT計算及催化機理
圖5. DFT計算及雜原子-半導體協(xié)同機制
小結(jié)與展望
光誘導載流子的快速復合和光腐蝕影響導致CdS光激子利用效率低，難以獨立完成較高的催化產(chǎn)氫活性，且其催化性穩(wěn)定性亦不理想。為解決這一問題，本課題將N雜原子引入到六方相CdS納米顆粒晶格中，合成了一種N摻雜的CdS納米催化劑。由于雜原子-半導體協(xié)同相互作用促進了載流子的遷移，并有效地抑制了其復合行為，使得光電流密度明顯增加，光激子利用效率也顯著提高。因此，優(yōu)化后的N0.2-CdS納米催化劑在無助催化劑添加下可以達到純CdS光催化劑9倍的HER速率。其催化性能的改善主要歸因于雜原子-半導體協(xié)同作用降低了水分解和生成H2反應的能壘。本研究為獲得高穩(wěn)定性、高HER光活的CdS光催化劑提供了一種簡單、綠色的方法。
參考文獻：
[1] W. Li, F. Wang, X. Liu, Y. Dang, J. Li, T. Ma, C. Wang, Promoting body carriers migration of CdS nanocatalyst by N-doping for improved hydrogen production under simulated sunlight irradiation. Appl. Catal. B-Environ. 2022, https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2022.121470.
編輯：劉小云 審核：黨妍妍