新型稀土配合物催化聚合可生物降解高分子
項目類別：面上項目
參與人員：崔冬梅等
起止日期：2007-01-01 到 2009-12-31
可生物降解高分子材料在醫藥工業中的應用越來越廣泛，聚丙交酯和聚碳酸酯是其中最典型的代表。開發新型、高效催化劑，制備各種微觀結構和性能和用途不同的該類可生物降解材料是目前高分子化學研究領域的重要課題。迄今，研究最多的催化劑是過渡金屬鋁、鋅、鎘、鈷等配合物，而有關稀土配合物的報道較少。本課題設計、合成了一系列新型含氮、氧、磷雜原子的多齒配體螯合稀土烷基、胺基、酚氧基等配合物。研究表明其中的非手性雙酚配位稀土烷基配合物，可催化外消旋丙交酯雜同選擇聚合，提出了配體空間效應決定選擇性的點控制機理；在此基礎上合成了立體結構可控的三臂、四臂聚丙交酯；通過調解配體上取代基的空間和電子效應及引發基團如稀土-碳鍵、稀土-氧鍵及稀土-氮鍵，實現了非茂稀土配合物催化環氧烷與二氧化碳的共聚合及環碳酸酯的開環聚合，這是迄今聚合活性最高的單組分稀土催化劑；研究了稀土催化環碳酸酯聚合過程中聚合物雙峰分布的機理；開發了C2對稱結構的苯基雙亞胺稀土氯配合物，實現了對共軛雙烯烴的高順1,4-選擇性聚合，在此基礎上通過增加配體的剛性和給電子性，首次實現了共軛雙烯烴與可生物降解己內酯的嵌段共聚合。