| 簡(jiǎn)介： |
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朱雪燕， 陳明清*, 劉曉亞, 張明， 楊成
（江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院 無(wú)錫 214036, E-mail:mqingchen@sina.com.cn）
大分子單體是一種具有反應(yīng)活性的齊聚物，適合于高分子的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，可用于制備接枝聚合物、嵌段聚合物及高分子納米顆粒材料等[1]。大分子單體常用的制備方法有：活性聚合、自由基聚合、縮聚聚合等[2]。本文采用簡(jiǎn)單易控制的鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合制備大分子單體甲基丙烯酸叔丁酯，將其與丙烯酰胺等在選擇性溶劑中進(jìn)行共聚反應(yīng)，制備得到高分子納米顆粒材料，利用叔丁酯在酸性條件下較其它酯類(lèi)更易水解成羧酸，進(jìn)一步改善高分子顆粒材料表面的親水性，并且賦予pH感應(yīng)性。
1. 實(shí)驗(yàn)部分
將定量的甲基丙烯酸叔丁酯單體、偶氮二異丁腈和鏈轉(zhuǎn)移劑溶解于一定體積的THF中，充氮保護(hù)，在恒溫60℃下反應(yīng)6h。將反應(yīng)物在一定體積比的甲醇/水混合溶劑中沉淀回收，得到低聚物樣品。將低聚物溶解于DMF中，加入過(guò)量的對(duì)氯甲基苯乙烯和同樣過(guò)量的KOH的水溶液，以四丁基溴化鏻（TBPB）作為相轉(zhuǎn)移劑，在30℃下，磁力攪拌反應(yīng)3天。然后在甲醇/水的混合溶劑中沉淀，過(guò)濾、干燥得到大分子單體。其反應(yīng)式如下：
圖1為大分子單體的IR譜圖。通過(guò)與低聚物的IR譜圖比較發(fā)現(xiàn)，在3444cm-1處 的O-H伸縮振動(dòng)峰強(qiáng)度明顯減小，而且在1600 cm-1 附近多出了一個(gè)小吸收峰，這歸屬于苯乙烯封端基中的C=C伸縮振動(dòng)吸收峰。根據(jù)UV分析，PBMA大分子單體末端雙鍵的含量大于80%，從而說(shuō)明大分子單體合成成功。
從圖2看出當(dāng)減小BMA/2-MetOH時(shí)，分子量呈下降趨勢(shì)，分子量分布也相應(yīng)變小。這是因?yàn)樵谧杂苫酆象w系中增加鏈轉(zhuǎn)移劑的量導(dǎo)致聚合物鏈的長(zhǎng)度降低，因而平均分子量減小,分子量分布也相應(yīng)變小。另外，聚合物分子量大時(shí)，其產(chǎn)率也較高。這可能與純化方法（溶劑沉淀法）有關(guān)，小分子量的低聚物在甲醇/水的混合溶劑中溶解性較好，較易透過(guò)濾紙，最終得率較低。
參考文獻(xiàn)：
1. Chen M Q, Kishida A,Serizawa T et al., J. Polym. Part A: Polym. Chen., 1999, 37:2155-2166
2. 王錦山，胡春圃，應(yīng)圣康。化學(xué)通報(bào)，1987，10：23-39
致 謝
本工作得到教育部骨干教師資助（2000-65）。
Synthesis of PBMA Macromonomer and Its Copolymerization
ZHU Xue-yan, CHEN Ming-qing*, LIU Xiao-ya, ZHANG Ming, YANG Cheng
(School of Chemical and Material Engineering, Southern Yangtze University, Wuxi 214036，
E-mail:mqingchen@sina.com.cn)
Poly(tert-butyl methacylate) macromonomer (PBMA)was synthesized by free radical polymerization in the presence of 2-mercaptoethanol (2-MetOH) as chain-transfer agent and end capping reaction with p-vinylbenzyl chloride (VBC) . The properties of macromonomer such as molecule weight , distribution and the content of vinyl end group were characterized by using GPC, IR, UV and NMR. It was found that the molecule weight of macromonomer can be controlled by changing the concentration of MEtOH in the free polymerization system. |
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