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鋅-鈷雙金屬氰化絡(luò)合物催化“極性”端環(huán)氧化物與二氧化碳共聚

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雙金屬氰化絡(luò)合物二氧化碳共聚

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來源網(wǎng)絡(luò)

簡介：

二氧化碳（CO2）與“極性”端環(huán)氧化物共聚是CO2共聚研究領(lǐng)域的難題，迄今仍很少報(bào)道。鋅-鈷雙金屬氰化絡(luò)合物(Zn-Co(III)DMCC)是一種高效的催化環(huán)氧化物與CO2共聚的非均相催化劑。我們近期研究表明采用高比表面積、納米片狀Zn-Co(III)DMCC可在相對較低溫度下(25-60℃)有效催化氧化苯乙烯(SO)和環(huán)氧氯丙烷(ECH)等含吸電子基團(tuán)的“極性”端環(huán)氧化物與CO2共聚。主要內(nèi)容如下：1）采用上述Zn-Co(III)DMCC，在優(yōu)化條件下催化SO-CO2共聚，可得到近全交替的共聚物(Fco2=99%)，且產(chǎn)物中環(huán)碳酸酯含量（Wsc%）小于1%，為區(qū)域選擇性共聚反應(yīng)，區(qū)域選擇性隨共聚物中碳酸酯鏈節(jié)含量的增加而增加，F(xiàn)co2為99%時，共聚物的頭-尾結(jié)構(gòu)為95.4%；2）采用同樣催化劑催化ECH-CO2共聚，反應(yīng)溫度為60-25℃時，所得共聚物的Fco2為37.8-70.7%，為聚（醚-碳酸酯），產(chǎn)物中Wsc%為11-5wt%，表明催化劑具有較好的聚合物選擇性，但需進(jìn)一步研究將獲得全交替ECH-CO2共聚物的辦法；結(jié)合Zn-Co(III)DMCC催化ECH開環(huán)聚合的結(jié)果，認(rèn)為Zn-Co(III)DMCC催化ECH-CO2共聚也具有區(qū)域選擇性反應(yīng)特點(diǎn)。Zn-Co(III)DMCC催化上述兩“極性”端環(huán)氧化物與CO2共聚的特點(diǎn)是共聚時環(huán)氧單體于次甲基處開環(huán)。

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liu

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2013-11-07 15:54:23

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