| 簡介： |
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高氧化態釩絡合物催化開環易位聚合（ROMP）的研究較少。1994年J.Teuben報道了第一個含茂基的釩卡賓絡合物，但不具有ROMP活性。近十年來，K.Nomura采用對稱的簡單酚類、酰基酮亞胺類、吡啶芳胺和氮雜環卡賓等配體，合成了一系列高氧化態釩絡合物。其中，有的催化活性高，有的熱穩定性好，但不兼備高催化活性和熱穩定性。本文以8-羥基喹啉、5-硝基-8-羥基喹啉和10-羥基苯并喹啉為配體，分別合成含[N,O]二齒類喹啉氧配體的芳酰亞胺二烷基釩絡合物1、2和3，考察并比較配體的電子效應和空間位阻對釩絡合物的熱穩定性、催化活性及立體選擇性的影響。結果顯示，1在60℃或80℃時，均無催化活性。2在60℃時催化活性良好，聚合物收率為36.1-41.5%；80℃時催化活性大幅下降，收率僅為4.6-6.4%；聚合物鏈上順、反雙鍵比例為1.2-1.7:1，立體選擇性差。3在60℃反應時，聚合物收率為46.3-98.3%；80℃時收率高達58.1-98.8%；順、反雙鍵比例為2.1-2.5:1。這表明釩絡合物3具有高催化活性、良好的熱穩定性和較好的立體選擇性。 |
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